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史上最年輕!他,80后“三院”院士,師徒聯(lián)手新發(fā)Nature!

線性導(dǎo)電聚合物顯示出彈道傳輸,這是由移動(dòng)載流子沿聚合物鏈移動(dòng)造成的,而由于分子間有序和電子耦合的缺乏,在擴(kuò)展維度(即聚合物鏈或聚合物層之間)的導(dǎo)電仍然很弱。

2025年2月5日,德國(guó)德累斯頓工業(yè)大學(xué)的馮新亮院士、董人豪、Thomas Heine和西班牙巴斯克基金會(huì)的Rainer Hillenbrand在國(guó)際頂級(jí)期刊Nature發(fā)表題為《Two-dimensional polyaniline crystal with metallic out-of-plane conductivity》的研究論文,Tao Zhang、Shu Chen、Petko St. Petkov、Peng Zhang、Haoyuan Qi、Nguyen Ngan Nguyen為論文共同第一作者,馮新亮院士、董人豪、Thomas Heine、Rainer Hillenbrand為論文共同通訊作者。

史上最年輕!他,80后“三院”院士,師徒聯(lián)手新發(fā)Nature!

馮新亮,德國(guó)德累斯頓工業(yè)大學(xué)首席教授,上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院特聘教授,德國(guó)馬普高分子研究所杰出課題組組長(zhǎng),歐洲科學(xué)院院士(2019年,39歲),德國(guó)工程院院士(2021),德國(guó)科學(xué)院Leopoldina化學(xué)部院士(2024)(最年輕的“三院”院士之一)。

1980年出生,2001年本科畢業(yè)于中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢),2004年獲得上海交通大學(xué)碩士學(xué)位,2008年獲得德國(guó)馬普高分子研究所博士學(xué)位。2007年任德國(guó)馬普高分子研究所課題組組長(zhǎng),2011年任上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院特聘教授,2012年任德國(guó)馬普高分子研究所杰出課題組組長(zhǎng)?,F(xiàn)擔(dān)任德國(guó)德累斯頓工業(yè)大學(xué)首席教授,也是在德國(guó)獲得化學(xué)學(xué)科終身教職的華人第一人。

馮新亮院士目前的研究領(lǐng)域包括新型聚合物的合成方法,有機(jī)和聚合物合成,界面化學(xué),π共軛體系的超分子化學(xué),自下而上合成碳納米結(jié)構(gòu)和石墨烯納米帶,有機(jī)二維晶體,包括二維(超分子)聚合物,二維共軛聚合物和用于光電子,自旋電子學(xué),分子量子和計(jì)算器件的二維共軛金屬有機(jī)框架,二維晶體的電化學(xué)剝離,石墨烯和二維材料的能量存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)換,新能源器件和技術(shù)。研究成果在國(guó)際學(xué)術(shù)界產(chǎn)生了重要影響,在Nature、Science及其子刊等期刊上發(fā)表論文700余篇,總引用量超過(guò)12萬(wàn)次。

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董人豪,德國(guó)德累斯頓工業(yè)大學(xué)課題組長(zhǎng)&香港大學(xué)副教授。2008年和2013年獲得山東大學(xué)學(xué)士和博士學(xué)位,2013年赴德國(guó)馬克思普朗克聚合物研究所(美因茨)開(kāi)展博士后工作,2014年獲得洪堡學(xué)者稱號(hào),2015-2017年在德國(guó)德累斯頓工業(yè)大學(xué)任研究助理,2017年起先后擔(dān)任德國(guó)德累斯頓工業(yè)大學(xué)課題組長(zhǎng)、獨(dú)立PI、青年研究員和博士生導(dǎo)師。2021年于山東大學(xué)建立功能界面與大分子材料課題組FIMM?,F(xiàn)同時(shí)任香港大學(xué)副教授。

董人豪的研究興趣集中于有機(jī)二維材料,包括(1)開(kāi)發(fā)界面輔助合成方法;(2)拓?fù)洇泄曹椃肿拥脑O(shè)計(jì)和合成;(3)2D共軛聚合物(2D聚合物/COF):電子和能量的化學(xué)和功能;(4)Moftronics:用于光電,磁性,電催化,能源存儲(chǔ)設(shè)備和傳感的導(dǎo)電2D MOF;(5)新型的范德華和外側(cè)異質(zhì)結(jié)構(gòu)以及外來(lái)的物理和化學(xué)特性。

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在本文中,作者報(bào)道了一種多層堆疊的二維聚苯胺(2DPANI)晶體,該晶體具有高電導(dǎo)率的金屬面外電荷傳輸。

該材料由圓柱π陣列組成,層間距離為3.59?,并由交織的聚苯胺鏈形成長(zhǎng)程有序的周期性菱形晶格。電子自旋共振(ESR)譜揭示了2DPANI晶格中的強(qiáng)電子離域態(tài)。

第一性原理計(jì)算表明,擴(kuò)展二維共軛體系、范德華作用致密層間堆疊及Cl?離子橋聯(lián)協(xié)同作用,促進(jìn)了2DPANI中的強(qiáng)面外電子耦合效應(yīng)。

為評(píng)估局部光學(xué)電導(dǎo)率,作者使用太赫茲和紅外納米光譜揭示了具有紅外等離子體頻率和約200 S cm-1的外推局部直流電導(dǎo)率的Drude型導(dǎo)電性。導(dǎo)電原子力顯微鏡(c-AFM)測(cè)得面外電導(dǎo)率異常高,約為15 S cm-1

基于垂直和橫向微設(shè)備的電傳輸測(cè)試揭示了相當(dāng)高的面外(約7 S cm-1)和面內(nèi)電導(dǎo)率(大約16 S cm1)。垂直微設(shè)備進(jìn)一步證實(shí),電阻隨著溫度降低呈單調(diào)下降趨勢(shì),電導(dǎo)率增加,這表明了獨(dú)特的面外金屬態(tài)輸運(yùn)行為。

通過(guò)使用這種多層堆疊的2D導(dǎo)電聚合物設(shè)計(jì),作者預(yù)測(cè)可以實(shí)現(xiàn)超越面內(nèi)相互作用的強(qiáng)電子耦合,可能達(dá)到3D金屬導(dǎo)電性。

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圖1:2DPAN的合成過(guò)程和分子結(jié)構(gòu)示意圖

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圖2:2DPANI晶體的形貌和結(jié)構(gòu)表征

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圖3:用ESR和DFT計(jì)算研究了2DPANI的電子性質(zhì)

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圖4:2DPANI的THz和IR納米成像和納米光譜

綜上,作者報(bào)道了一種多層堆疊的二維聚苯胺(2DPANI)晶體,該材料展現(xiàn)出高電導(dǎo)率的金屬面外電荷輸運(yùn)特性。研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)表面合成技術(shù)制備了這種材料,并對(duì)其電荷輸運(yùn)特性進(jìn)行了系統(tǒng)研究。

研究發(fā)現(xiàn),2DPANI晶體具有長(zhǎng)程有序的菱形晶格結(jié)構(gòu),層間距為3.59 ?,并且通過(guò)Cl?離子橋聯(lián)協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)了強(qiáng)面外電子耦合。實(shí)驗(yàn)表明,該材料在面外方向的電導(dǎo)率達(dá)到約15 S cm-1,且表現(xiàn)出隨溫度降低而電導(dǎo)率增加的金屬態(tài)輸運(yùn)行為。此外,通過(guò)太赫茲和紅外納米光譜學(xué)測(cè)量,推導(dǎo)出其局部直流電導(dǎo)率約為200 S cm-1。

該研究突破了傳統(tǒng)導(dǎo)電聚合物在層間傳輸能力弱的限制,首次實(shí)現(xiàn)了導(dǎo)電聚合物在3D方向上的金屬態(tài)電荷輸運(yùn)。該發(fā)現(xiàn)為理解導(dǎo)電聚合物的電荷輸運(yùn)機(jī)制提供了新的視角,并為開(kāi)發(fā)具有3D金屬導(dǎo)電性的有機(jī)材料奠定了基礎(chǔ)。

這種具有金屬輸運(yùn)特性的2D導(dǎo)電聚合物有望在有機(jī)電子器件、柔性電子、傳感器和能源存儲(chǔ)等領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。其獨(dú)特的3D導(dǎo)電性使其在高性能電子器件的設(shè)計(jì)和制造中具有廣闊的應(yīng)用前景,例如用于制造高性能的有機(jī)晶體管、透明電極和柔性電路等。

Zhang, T., Chen, S., Petkov, P.S.?et al.?Two-dimensional polyaniline crystal with metallic out-of-plane conductivity.?Nature?(2025).

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