国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

成果簡介

鉻（Cr）化學由于其有趣的結(jié)構(gòu)排列和不尋常的Cr-Cr鍵相互作用而吸引著研究人員。然而，由于難以實現(xiàn)金屬核與配體之間的精確匹配，聚合物Cr_n（n>3）簇的探索具有挑戰(zhàn)性。據(jù)所知，Cr₃三角形以外的平面Cr_n構(gòu)型尚未確定。基于此，南開大學孫忠明教授（通訊作者）等人報道了在簡單可控的條件下，通過Zintl（K₈SnSb₄）離子途徑合成了[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-和[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-兩個Cr簇。

X射線衍射（XRD）分析表明，平面Cr₅陣列位于一個五角形雙錐體的Cr₅Sn₂核中，周圍是純Sb或混合Sn-Sb分子籠，分別形成Cr₅Sn₂單體和融合生長二聚體的金屬陰離子。通過分離[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-和[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-簇，實驗證實了環(huán)狀Cr₅平面的存在。這一成功歸因于芳香族五角形雙錐體Cr₅Sn₂中心的形成，可能是提高Cr₅陣列相對穩(wěn)定性的關(guān)鍵內(nèi)在因素。這些發(fā)現(xiàn)為Cr簇化學的研究以及進一步構(gòu)建Cr-Cr和Cr-金屬鍵合的模型開辟了新的視野。

相關(guān)工作以《Capturing aromatic Cr₅ pentagons in large main-group molecular cages》為題發(fā)表在最新一期《Nature Synthesis》上。

孫忠明，南開大學材料科學與工程學院教授、博士生導(dǎo)師。1997-2001年，武漢大學學士；2001-2006年，中科院福建物構(gòu)所博士；2006-2008年，美國太平洋西北國家實驗室博士后；2008-2010年，美國北達科他州立大學博士后；2010-2018年，中科院長春應(yīng)化所研究員；2018-至今，南開大學教授。獲獎及榮譽：國家基金委杰青；國家基金委優(yōu)青（結(jié)題優(yōu)秀）；中科院長春分院青年先鋒；天津市領(lǐng)軍人才；盧嘉錫優(yōu)秀導(dǎo)師獎。

研究方向：以配位化學和材料化學為主要研究手段，具體研究方向包括以下幾個方面：1、金屬-金屬鍵作用；2、主族團簇化學；3、稀土-主族金屬配位化學。

圖文導(dǎo)讀

在1, 4, 7, 10, 13, 16-六氧六環(huán)十六烷（18-crown-6）存在，利用二環(huán)戊二烯鉻（CrCp₂）加熱處理三元Zintl前驅(qū)體K₈SnSb₄的乙烷-1, 2-二胺（en）溶液，制備了簇[{K(18-crown-6)}₂Cp]₄[Cr₅Sn₂Sb₂₀]（1a）。在配合物1a合成后，在4, 7, 13, 16, 21, 24-六氧雜環(huán)-1, 10 -重氮雜環(huán)[8.8.8]六糖烷（2.2.2-crypt）存在下，CrCp₂用前體K₈SnSb₄溶液進行處理，得到簇[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-作為其[K(2.2.2-crypt)]⁺鹽，[K(2.2.2-crypt)]₄[Cr₅Sn₂Sb₂₀]（1b）。

按照1a的合成路線，在室溫下連續(xù)攪拌加熱后的反應(yīng)溶液，得到融合二聚體產(chǎn)物[{K(18-crown-6)}₂Cp]₂[K(18-crown-6)]₄[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]·en₄（2）。使用同樣的方法，從得到的溶液中分離出化合物2的晶體。結(jié)果表明，[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-單體可作為溶液中可行的中間體，通過復(fù)雜的組裝過程促進[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-的納米二聚體簇的形成。這些配合物的合成將Cr簇引入到Zintl離子體系中，突破了傳統(tǒng)含鉻化合物的構(gòu)建策略。

圖1.不同合成策略制備多鍵二鉻和含鉻簇合物

圖2. [Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-和[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-的分子結(jié)構(gòu)

優(yōu)化結(jié)構(gòu)的Cr-Cr鍵長，[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-為2.515~2.639 ?， [(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-為2.667~2.792 ?，與SC-XRD實驗值吻合，支持了對這些物質(zhì)的自旋態(tài)評價。[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-的AdNDP分析結(jié)果顯示，1個中心-2電子（1c-2e）孤對電子（20個Sb 5s孤對、5個Cr 4s孤對和2個Sn 5s孤對）、2c-2e σ鍵（Cr₅環(huán)中的5個Cr-Cr σ鍵和Sb₂₀外骨架中的25個Sb-Sb σ鍵）和一個特定類型的3c-2e σ鍵（10個Cr-Sb-Cr σ鍵）完成了Cr₅Sn₂核和Sb₂₀外骨架內(nèi)的鍵合圖。

值得注意的是，Cr₅Sn₂核的3個7c-2e σ鍵（共6個電子）符合4n+2 Hückel規(guī)則，揭示了該單元的芳香族性質(zhì)。對比[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-，[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-簇中的AdNDP鍵模式表現(xiàn)出微妙的變化。結(jié)果表明，1c-2e孤對包括30個Sb 5s孤對、6個Sn 5s孤對、10個Cr 3d孤對和10個Cr 4s孤對，局域化的2c-2e σ鍵由Sb骨架外的30個Sb-Sb 2c-2e σ鍵和每個Cr₅環(huán)上的4個Cr-Cr 2c-2e σ鍵組成。因此，Cr₅環(huán)中的鍵與[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-中觀察到的鍵不同，后者具有5個Cr-Cr σ鍵。

圖3. [Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-和[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-中的AdNDP鍵合模式

在[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-中，這些單獨鍵的缺失使得形成四個3c-2e Cr-Sb-Cr σ鍵（占據(jù)數(shù)(ON)=1.75 |e|）連接兩個Cr₅單元，代表了對整體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性至關(guān)重要的電子分配。此外，16個3c-2e σ鍵，包括8個Cr-Sb-Cr σ鍵和8個Cr-Sb-Sn σ鍵，將兩個內(nèi)部的Cr₅Sn₂單元復(fù)雜地連接到外部的Sn₂Sb₂₈骨架上。在每個Cr₅Sn₂單元中，兩個離域7c-2e σ鍵和一個7c-1e電子以及兩個全局離域46c-1e電子占了系統(tǒng)中剩余的12個電子。值得注意的是，在[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-和[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-中，每個Cr₅Sn₂單元中都存在6個電子，表明芳香基序在融合過程中被保留在構(gòu)建單元中。

圖4.計算[Cr₅Sn₂Sb₂₀]^4-和[(Cr₅)₂Sn₆Sb₃₀]^6-的ICSSs

文獻信息

Capturing aromatic Cr₅ pentagons in large main-group molecular cages. Nature Synthesis, 2025,

原創(chuàng)文章，作者：zhan1，如若轉(zhuǎn)載，請注明來源華算科技，注明出處：http://www.xiubac.cn/index.php/2025/01/09/798169eadb/

国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

構(gòu)建Cr5分子籠！他，博畢4年即長春應(yīng)化所研究員，「國家杰青/優(yōu)青」，2025年首篇Nature Synthesis！

相關(guān)推薦

分享到：

構(gòu)建Cr5分子籠！他，博畢4年即長春應(yīng)化所研究員，「國家杰青/優(yōu)青」，2025年首篇Nature Synthesis！