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天大/中南?Nature子刊:0.78μm薄鋰金屬電極助力固態(tài)電池

天大/中南?Nature子刊:0.78μm薄鋰金屬電極助力固態(tài)電池
薄鋰(Li)金屬的可控工程對(duì)于提高固態(tài)電池的能量密度以及闡明鋰金屬負(fù)極界面的演化機(jī)制至關(guān)重要,然而由于鋰金屬的脆性和高粘性,在制造薄鋰電極時(shí)面臨顯著挑戰(zhàn)。
天大/中南?Nature子刊:0.78μm薄鋰金屬電極助力固態(tài)電池
在此,天津大學(xué)梁驥,中南大學(xué)張佳峰、王小瑋等人通過(guò)使用三氟甲磺酸(TfOH)對(duì)Ta摻雜的Li7La3Zr2O12(LLZTO)進(jìn)行簡(jiǎn)單處理,將其表面Li2CO3轉(zhuǎn)化為含有LiCF3SO3和LiF成分的親鋰層。
研究顯示,該策略實(shí)現(xiàn)了鋰金屬負(fù)極厚度從0.78μm到30μm的精確控制。采用厚度為7.54μm的鋰金屬負(fù)極、商用LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2正極,以及負(fù)極/正極容量比為1.1裝配的準(zhǔn)固態(tài)鋰金屬電池,在電流密度為2.35mA/cm2和25°C條件下其循環(huán)壽命達(dá)到500次,最終放電比容量為99mAh/g。
此外,通過(guò)對(duì)薄鋰金屬負(fù)極的多尺度表征,明確了其表面、內(nèi)部以及Li/LLZTO界面的缺鋰區(qū)域(0.78μm)和富鋰區(qū)域(7.54μm)的多維成分演化和失效機(jī)制。
天大/中南?Nature子刊:0.78μm薄鋰金屬電極助力固態(tài)電池
圖1. Li||Li對(duì)稱電池的電化學(xué)表征
總之,該工作提出了一種利用三氟甲磺酸(TfOH)對(duì)Ta摻雜LLZTO表面Li2CO3成分進(jìn)行原位轉(zhuǎn)化的策略。即通過(guò)在LLZTO上生成超親鋰且阻電子TfOH修飾層,實(shí)現(xiàn)了鋰金屬負(fù)極厚度在0.78μm至30μm范圍內(nèi)的精確控制。
在基于TfOH-LLZTO固態(tài)電解質(zhì)的對(duì)稱電池中,在1.0?mA/cm2高電流密度和25?°C條件下實(shí)現(xiàn)了800小時(shí)的穩(wěn)定循環(huán)。將其與厚度為7.54?μm的鋰金屬負(fù)極和商用NCM正極組裝成準(zhǔn)固態(tài)鋰金屬電池(QSSLMB)后,在N/P比為1.1且2.35?mA/cm2的高電流密度條件下,電池可穩(wěn)定循環(huán)超過(guò)500次。
此外,通過(guò)對(duì)薄鋰金屬負(fù)極的多尺度表征,明確了缺鋰區(qū)域(0.78μm)和富鋰區(qū)域(7.54μm)在其表面、內(nèi)部以及Li|LLZTO界面處的多維成分演變和失效機(jī)制。因此,該工作在固態(tài)電解質(zhì)上構(gòu)建薄鋰金屬層的策略,為下一代高性能鋰金屬電池的應(yīng)用提供了切實(shí)可行的解決方案和關(guān)鍵見解。
天大/中南?Nature子刊:0.78μm薄鋰金屬電極助力固態(tài)電池
圖2. 薄鋰金屬負(fù)極的準(zhǔn)固態(tài)鋰金屬電池(QSSLMBs)的電化學(xué)性能
Interface engineering enabling thin lithium metal electrodes down to 0.78 μm for garnet-type solid-state batteries, Nature Communications 2024

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