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又帥又牛!他,1月發(fā)Nature Energy,3月發(fā)Nature,屢破太陽能電池世界紀(jì)錄,再發(fā)Nature Energy!

研究背景
鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)近年來取得了顯著的效率提升,單結(jié)電池效率突破26%,而鈣鈦礦-硅串聯(lián)電池效率更是超過34%。然而,PSCs的商業(yè)化進(jìn)程仍面臨重要挑戰(zhàn),其中之一是電荷傳輸層(CTLs)與鈣鈦礦吸收層之間的異質(zhì)界面穩(wěn)定性問題。盡管已有一些界面優(yōu)化策略,但鈣鈦礦與金屬氧化物(MeOx)電荷傳輸層之間的相互作用及其退化機(jī)制仍未得到充分理解。因此,研究界面粘結(jié)與降解之間的關(guān)系,探索如何在提高界面粘結(jié)強(qiáng)度的同時(shí)抑制化學(xué)降解,成為提升PSCs效率與穩(wěn)定性的關(guān)鍵。
成果簡介
基于此,新加坡國立大學(xué)侯毅教授團(tuán)隊(duì)等人提出了一種優(yōu)化鈣鈦礦太陽能電池界面穩(wěn)定性的策略,實(shí)現(xiàn)了界面粘結(jié)強(qiáng)度與化學(xué)降解的平衡,顯著提高了太陽能電池的效率(最高達(dá)25.6%)和長期穩(wěn)定性。該研究以《Determining the bonding-degradation trade-off at heterointerfaces for increased efficiency and stability of perovskite solar cells》為題,發(fā)表在《Nature Energy》期刊上。
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2024年1月12日,新加坡國立大學(xué)(NUS)侯毅教授發(fā)表Nature Energy:
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2024年3月4日,新加坡國立大學(xué)(NUS)侯毅教授團(tuán)隊(duì)發(fā)表Nature:

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研究亮點(diǎn)
1、創(chuàng)新的界面優(yōu)化策略:通過引入Me-4PACz和DCZ-4P分子,有效增強(qiáng)了鈣鈦礦與金屬氧化物電荷傳輸層(CTLs)之間的界面粘結(jié)力,同時(shí)通過磷酸基團(tuán)的引入抑制了界面處的化學(xué)降解反應(yīng),為鈣鈦礦太陽能電池的穩(wěn)定性提供了新的設(shè)計(jì)思路。
2、顯著提高效率與穩(wěn)定性:優(yōu)化后的鈣鈦礦太陽能電池實(shí)現(xiàn)了最高25.6%的光電轉(zhuǎn)換效率,并在長達(dá)1000小時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)測試下保持了90%的初始性能。
3、界面退化機(jī)制深入分析:研究揭示了鈣鈦礦與金屬氧化物電荷傳輸層異質(zhì)界面的退化機(jī)制,提出界面粘結(jié)與化學(xué)降解之間的權(quán)衡關(guān)系,填補(bǔ)了鈣鈦礦太陽能電池界面交互作用與退化過程理解的空白,推動(dòng)了材料和器件穩(wěn)定性研究的進(jìn)一步發(fā)展。
圖文導(dǎo)讀
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圖1 脫粘技術(shù)與界面粘結(jié)方法學(xué)
圖1a展示了通過高真空環(huán)境下的界面粘結(jié)過程,鈣鈦礦薄膜與金屬氧化物電荷傳輸層在高溫條件下牢固結(jié)合。該過程中,兩個(gè)鈣鈦礦半電池通過熱壓合并,形成了強(qiáng)粘結(jié)的界面,能夠模擬實(shí)際鈣鈦礦太陽能電池的制備過程。
在隨后的脫粘過程中,研究通過施加張力使界面分離,揭示了不同金屬氧化物電荷傳輸層(如ZnOx、TiOx、NiOx等)與鈣鈦礦吸收層之間的粘結(jié)強(qiáng)度。圖1b通過掃描電子顯微鏡(SEM)展示了在不同條件下粘結(jié)的鈣鈦礦薄膜的形貌差異,比較了真空條件與常規(guī)大氣條件下鈣鈦礦薄膜的結(jié)晶質(zhì)量,表明真空條件下形成的鈣鈦礦薄膜具有更高的結(jié)晶度和更低的PbI2含量。
圖1c則通過X射線衍射(XRD)圖譜比較了兩種條件下鈣鈦礦薄膜的PbI2衍射峰強(qiáng)度,證明了在真空條件下鈣鈦礦薄膜的晶體結(jié)構(gòu)更為穩(wěn)定。圖1d展示了使用雙懸臂梁(DCB)測試方法測定的不同界面粘結(jié)強(qiáng)度數(shù)據(jù),表明ZnOx與鈣鈦礦的界面粘結(jié)強(qiáng)度最高,而TiOx的界面粘結(jié)強(qiáng)度最低,這為進(jìn)一步優(yōu)化界面設(shè)計(jì)提供了重要依據(jù)。
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圖 2 ?鈣鈦礦脫粘后的可視化表征
圖2展示了在不同金屬氧化物(MeOx)電荷傳輸層上揭示的鈣鈦礦薄膜的形貌和光電特性。圖2a和2b通過掃描電子顯微鏡(SEM)和原子力顯微鏡(AFM)分別展示了不同金屬氧化物(如ZnOx、MoOx、NiOx、TiOx)上鈣鈦礦薄膜的表面形貌。SEM圖像揭示了在ZnOx電荷傳輸層上的鈣鈦礦薄膜表面存在明顯的空洞和不規(guī)則的六角形雜質(zhì),而這些雜質(zhì)被元素分析確認(rèn)是PbI2,這表明界面交互作用強(qiáng)烈,導(dǎo)致了鈣鈦礦結(jié)晶過程中的PbI2積聚。
相較之下,NiOx和TiOx上的鈣鈦礦薄膜表面較為均勻,空洞和雜質(zhì)較少,顯示出不同金屬氧化物對(duì)鈣鈦礦薄膜生長的影響。圖2c展示了通過共聚焦光致發(fā)光(PL)映射測量不同界面上鈣鈦礦薄膜的光電特性。結(jié)果顯示,從ZnOx到TiOx,鈣鈦礦薄膜的PL強(qiáng)度逐漸增加,且光致發(fā)光的均勻性也有所提升,特別是在TiOx界面上,表現(xiàn)出最高的PL強(qiáng)度,表明該界面對(duì)鈣鈦礦薄膜的電子性質(zhì)影響較小。
圖2d和2e則通過開爾文探針力顯微鏡(KPFM)測量了不同界面鈣鈦礦薄膜的表面電勢(shì)分布,發(fā)現(xiàn)ZnOx界面上的鈣鈦礦薄膜存在明顯的表面電勢(shì)不均勻性,而TiOx界面的電勢(shì)分布則較為均勻,進(jìn)一步支持了不同電荷傳輸層對(duì)電子傳輸和界面穩(wěn)定性的不同影響。整體來看,圖2提供了關(guān)于金屬氧化物電荷傳輸層對(duì)鈣鈦礦薄膜形貌和光電性能影響的深入分析,為優(yōu)化界面設(shè)計(jì)提供了重要的實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
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圖3 界面化學(xué)反應(yīng)特征
圖3a通過X射線光電子能譜(XPS)分析,比較了鈣鈦礦薄膜在不同金屬氧化物電荷傳輸層(如ZnOx、MoOx、NiOx、TiOx)上的表面化學(xué)狀態(tài)。結(jié)果顯示,在ZnOx界面上的鈣鈦礦薄膜中,Pb 4f和I 3d的結(jié)合能出現(xiàn)了正向位移,表明鈣鈦礦中的A+和I?離子發(fā)生了遷移,轉(zhuǎn)化為PbI2,顯示出明顯的化學(xué)退化。相較之下,TiOx界面上的鈣鈦礦薄膜退化較輕,PbI2的形成較少,表明該界面的化學(xué)反應(yīng)較為溫和。
圖3b進(jìn)一步展示了界面粘結(jié)強(qiáng)度與界面質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)強(qiáng)度的相關(guān)性。通過測量不同界面鈣鈦礦薄膜的退化程度,研究發(fā)現(xiàn)較強(qiáng)的界面粘結(jié)通常伴隨著更強(qiáng)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),這種反應(yīng)會(huì)加劇界面退化并導(dǎo)致初期缺陷的形成。圖3c和3d則通過X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)(XAFS)分析,探討了ZnOx界面在鈣鈦礦晶體生長過程中的變化。
結(jié)果表明,ZnOx在與鈣鈦礦接觸后發(fā)生了氧空位形成,并轉(zhuǎn)變?yōu)閆n(OH)2,進(jìn)一步證實(shí)了金屬氧化物與鈣鈦礦界面之間的化學(xué)交互作用。圖3e和3f展示了不同界面在熱老化(85 °C)和光照老化(1-sun)條件下的退化過程。熱老化加劇了鈣鈦礦中PbI2的生成,而光照老化則導(dǎo)致更多的金屬Pb積累。
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圖4 異質(zhì)界面特性與鈣鈦礦太陽能電池性能
圖4a展示了Me-4PACz、DCZ-4P和D4P處理后的Pero-NiOx界面粘結(jié)強(qiáng)度與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)強(qiáng)度的對(duì)比。D4P處理后的界面顯示出顯著增強(qiáng)的界面粘結(jié)力(約1.12 J/m2),相比于單獨(dú)使用Me-4PACz(0.41 J/m2)和DCZ-4P(0.98 J/m2),D4P在增強(qiáng)界面粘結(jié)的同時(shí),抑制了過強(qiáng)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),解決了傳統(tǒng)界面改性方法中存在的“粘結(jié)強(qiáng)度與退化反應(yīng)之間的矛盾”。
圖4b為Me-4PACz-NiOx與D4P–NiOx界面結(jié)構(gòu)示意圖,說明D4P通過引入額外的磷酸基團(tuán),有效改善了界面結(jié)合強(qiáng)度,同時(shí)減少了有害的界面化學(xué)反應(yīng)。圖4c為ToF-SIMS分析結(jié)果,顯示D4P在NiOx表面形成的磷酸化物層有助于進(jìn)一步加強(qiáng)界面穩(wěn)定性,減少了FA脫質(zhì)子化等退化反應(yīng)。圖4d通過紅外反射吸收光譜(IRRAS)進(jìn)一步驗(yàn)證了D4P在界面上的磷酸基團(tuán)的存在,并顯示出D4P層顯著增強(qiáng)了界面的親水性,有助于減少界面缺陷。
圖4e和4f分別展示了Me-4PACz-NiOx和D4P-NiOx電池的J-V曲線及PCE統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),表明D4P-NiOx結(jié)構(gòu)的太陽能電池在性能上有所提升,PCE達(dá)25.6%,明顯優(yōu)于Me-4PACz-NiOx(24.25%)。圖4g展示了在嚴(yán)格的熱循環(huán)測試中,D4P-NiOx結(jié)構(gòu)的電池在500個(gè)循環(huán)后保持了95%的初始效率,而Me-4PACz-NiOx僅保持54%。這些結(jié)果表明,D4P界面改性顯著提升了鈣鈦礦太陽能電池的穩(wěn)定性和效率,展現(xiàn)了優(yōu)異的長期性能。
結(jié)論展望
本研究通過優(yōu)化鈣鈦礦與金屬氧化物電荷傳輸層(MeOx)之間的界面,提出了一種有效的策略,在提升太陽能電池效率的同時(shí)顯著增強(qiáng)其長期穩(wěn)定性。通過引入Me-4PACz和DCZ-4P分子混合物(D4P),增強(qiáng)了界面粘結(jié)力,同時(shí)抑制了化學(xué)退化反應(yīng),成功解決了界面粘結(jié)強(qiáng)度與退化反應(yīng)之間的權(quán)衡問題。這一策略不僅提升了太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率(最高25.6%),還提高了其在長時(shí)間老化和熱循環(huán)條件下的穩(wěn)定性。隨著界面工程技術(shù)的不斷進(jìn)步,鈣鈦礦太陽能電池的商業(yè)化應(yīng)用前景愈加廣闊,尤其是在高效、低成本的太陽能發(fā)電技術(shù)中,具有巨大的潛力。
文獻(xiàn)信息
Determining the bonding-degradation trade-off at heterointerfaces for increased efficiency and stability of perovskite solar cells. Nature Energy,

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