除了極少數(shù)的涉及分子內(nèi)環(huán)化例子外，通過(guò)不對(duì)稱(chēng)金催化的分子間炔烴轉(zhuǎn)化來(lái)構(gòu)建軸向手性的研究尚未開(kāi)發(fā)。基于此，2024年11月30日，溫州大學(xué)錢(qián)鵬程教授、湯浩教授、李龍教授在國(guó)際期刊Journal of the American Chemical Society發(fā)表題為《Gold/HNTf2-Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Divergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones》的研究論文。在本研究中，研究團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種Au/HNTf2共催化的不對(duì)稱(chēng)重氮炔烴環(huán)化反應(yīng)，使得能夠以?xún)?yōu)異的選擇性和廣泛的底物范圍實(shí)現(xiàn)非C2對(duì)稱(chēng)軸向手性雙芳基和芳基醌類(lèi)化合物的對(duì)映選擇性和發(fā)散合成（產(chǎn)率高達(dá)93%，對(duì)映選擇性高達(dá)99% ee）。值得注意的是，這項(xiàng)工作代表了首次在分子間方式下實(shí)現(xiàn)金催化的對(duì)映選擇性構(gòu)建。更有趣的是，這種策略成功擴(kuò)展到了第一個(gè)七元環(huán)軸向異構(gòu)體的不對(duì)稱(chēng)構(gòu)建，該異構(gòu)體帶有碳中心的手性，在優(yōu)異的區(qū)域選擇性和高對(duì)映選擇性（高達(dá)93% ee 和 50:1 dr）下實(shí)現(xiàn)。更顯著的是，該方法的應(yīng)用通過(guò)一個(gè)代表性軸向手性配體在一系列對(duì)映選擇性反應(yīng)中的成功應(yīng)用得到了進(jìn)一步展示。更重要的是，作為質(zhì)子穿梭共催化劑的布朗斯特酸顯著促進(jìn)了這種不對(duì)稱(chēng)環(huán)化。此外，通過(guò)密度泛函理論（DFT）計(jì)算和對(duì)照實(shí)驗(yàn)揭示了這種環(huán)化反應(yīng)的對(duì)映選擇性起源以及HNTf2的作用。圖文解讀圖1：克級(jí)反應(yīng)和產(chǎn)品制作圖2：機(jī)制研究圖3：DFT計(jì)算文獻(xiàn)信息Gold/HNTf2?Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Divergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones,?Journal of the American Chemical Society,?2024.
-透明背底.png)
