研究概述電子自旋在化學(xué)過(guò)程中起著關(guān)鍵的作用，特別是在涉及與未配對(duì)電子的金屬配合物的反應(yīng)中。然而，需要更明確的狀態(tài)對(duì)狀態(tài)的實(shí)驗(yàn)來(lái)更好地闡明電子自旋的作用。基于此，2024年11月19日，北京大學(xué)張俊龍教授團(tuán)隊(duì)在國(guó)際頂級(jí)期刊Angewandte Chemie International Edition發(fā)表題為《Coordination Induced Spin State Transition Switches the Reactivity of Nickel (II) Porphyrin in Hydrogen Evolution Reaction》的研究論文。
圖3：在干乙腈中，1.0mM1（紅線）或1000 mM吡啶（藍(lán)線）的循環(huán)伏安圖。 總之，本研究表明，一種鎳（II）卟啉通過(guò)自旋依賴的途徑催化析氫反應(yīng)（HER）。與第二和第三行過(guò)渡金屬配合物如Ru，Rh，和Pd，通常是低自旋由于大能量分裂的d軌道，第一行過(guò)渡金屬配合物包括Fe，Co，Ni經(jīng)常存在于多個(gè)自旋狀態(tài)與類似的能量，使他們有吸引力的候選人自旋環(huán)境條件下翻轉(zhuǎn)。主要研究的例子是鐵配合物，它是受到血紅素或非血紅素酶的自旋依賴反應(yīng)性的啟發(fā)。通過(guò)調(diào)整配體的空間性質(zhì)和電子性質(zhì)來(lái)調(diào)整場(chǎng)強(qiáng)，可以合理化鐵配合物的自旋狀態(tài)，有些還表現(xiàn)出自旋相關(guān)的反應(yīng)性。文獻(xiàn)信息Coordination Induced Spin State Transition Switches the Reactivity of Nickel (II) Porphyrin in Hydrogen Evolution Reaction，Angewandte Chemie International Edition, 2024.??
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