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成果簡介
基于純相二維(2D)鈣鈦礦的均勻鈍化層的形成對鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)來說是一個挑戰(zhàn),特別是當(dāng)將器件升級為模塊時。基于此,武漢理工大學(xué)卜童樂研究員、麥立強教授和黃福志研究員(共同通訊作者)等人系統(tǒng)研究了不同鹵化物的傳統(tǒng)2D配體對形成的2D鈣鈦礦鈍化層均勻性的影響。作者首次確定了具有長鏈烷基胺配體的雙鹵化物合金2D鈣鈦礦的相分離問題,并揭示了定制三鹵化物組成可以成功地消除相分離問題。此外,作者開發(fā)了一種通用策略,將甲脒(FA)陽離子加入大尺寸有機鈍化劑中,以實現(xiàn)具有均勻形貌的純相n-值2D鈣鈦礦蓋層。
因此,長鏈烷基胺配體(正十二烷基銨,DA)被賦予了獲得高質(zhì)量、穩(wěn)定的3D/2D異質(zhì)結(jié)構(gòu)鈣鈦礦的能力,具有更均勻的形貌、更少的缺陷和更快的界面電荷轉(zhuǎn)移?;跓o抗溶劑沉積策略,在0.14 cm2的小尺寸器件、1.04 cm2的大尺寸器件和13.44 cm2的微型模塊上,最佳有源面積效率分別達(dá)到25.61%、24.62%和23.60%,每10倍放大的效率損失小于5%。此外,相應(yīng)封裝的太陽能微型組件表現(xiàn)出卓越的運行穩(wěn)定性,在連續(xù)光照下最大功率點跟蹤(MPPT)的T80壽命超過2000小時。最值得注意的是,這種策略可以很容易地通過印刷進(jìn)行升級,對于孔徑分別為310 cm2和802 cm2的20 cm×20 cm和30 cm×30 cm的全槽模印刷的鈣鈦礦太陽能組件(PSMs),最高效率值分別為18.90%和17.59%,證明了規(guī)?;苽涞目尚行?。
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相關(guān)工作以《Homogeneous coverage of the low-dimensional perovskite passivation layer for formamidinium-caesium perovskite solar modules》為題在《Nature Energy》上發(fā)表。
卜童樂,研究員、博士生導(dǎo)師,國家自然科學(xué)基金優(yōu)秀青年科學(xué)基金獲得者,國家級高層次青年人才,主要從事材料科學(xué)和新型薄膜太陽能電池研究。
麥立強,首席教授、博士生導(dǎo)師,國家杰青,萬人計劃領(lǐng)軍人才。國家重點研發(fā)計劃“納米科技”重點專項總體專家組成員,武漢理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院院長。主要研究領(lǐng)域:納米能源材料與器件。
黃福志,研究員、博士生導(dǎo)師,國家級高層次人才。多年從事材料科學(xué)和第三代可印刷太陽能電池,包括染料敏化太陽能電池和有機無機雜化鈣鈦礦太陽能電池。
圖文導(dǎo)讀
作者使用了帶隙略窄的FA-主導(dǎo)鈣鈦礦(FA0.93Cs0.07PbI3),Cs濃度降低了5%。后處理藥劑選用常用的鹵化銨,相應(yīng)的PSMs結(jié)構(gòu)如圖1b所示,這些單銨2D配體通常是具有不同鏈長的線性烷基胺或具有不同苯基數(shù)目的環(huán)苯胺。穩(wěn)態(tài)光致發(fā)光(PL)顯示,在800 nm附近最強的發(fā)射峰可明確地分配給3D鈣鈦礦的熒光信號。密度泛函理論(DFT)計算表明,2D鈣鈦礦隨著空間的增加而更難形成,甚至無法形成。
n=1鈣鈦礦的PL分裂只出現(xiàn)在DAI和DACl樣品中,而DABr樣品則呈現(xiàn)出穩(wěn)定的單個n=1峰。結(jié)果表明,在雙鹵化物合金n=1 2D鈣鈦礦中容易形成相分離,而在三鹵化物合金中可減輕相分離。引入Br可以顯著降低自組裝n=1 I-Cl合金2D鈣鈦礦的形成焓,從而有效抑制I-Cl相分離。將FABr引入DAX中,對3D鈣鈦礦表面進(jìn)行后處理,發(fā)現(xiàn)DAX和FABr的聯(lián)合使用導(dǎo)致3D鈣鈦礦上生長出均勻的n=2 2D結(jié)構(gòu),沒有相分離。
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圖1.可擴展太陽能模塊2D鈣鈦礦相的組成工程
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圖2.均勻2D相結(jié)構(gòu)的生長動力學(xué)和形成機理
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圖3.均勻的表面形態(tài)和缺陷鈍化
作者制備了具有典型結(jié)構(gòu)的FTO/SnO2/3D-鈣鈦礦/2D-鈣鈦礦/Spiro-OMeTAD/Au的PSCs。在不同后處理的鈣鈦礦中,DABr/FABr后處理的光伏參數(shù)最高,開路電壓(VOC)改善最為顯著,可歸因于均勻純相準(zhǔn)2D鈣鈦礦鈍化層的缺陷最小化和良好的帶向。值得注意的是,經(jīng)過DABr/FABr后處理的PSCs的最佳PCE為25.61%(認(rèn)證24.95%),孔徑面積為1.04 cm2的大尺寸PSCs的最佳PCE為24.62%(認(rèn)證24.04%),相應(yīng)的集成電流密度高達(dá)24.80 mA cm-2。
此外,這種后處理策略可以在13.44 cm2的總孔徑面積上實現(xiàn)無抗溶劑自旋涂覆的微型模塊,PCE高達(dá)23.60%。在16 cm2的孔徑面積上具有22.22%的高效率,幾何填充系數(shù)(GFF)約為96%,相當(dāng)于23.1%的有效面積PCE。經(jīng)DABr/FABr后處理的PSCs表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性,在55 °C、N2條件下,經(jīng)過~650 h后,其PCE保持在初始PCE的~89%,比經(jīng)過DABr后處理的器件(~650 h后的~72%)和原始器件(~450 h后的~59%)的熱穩(wěn)定性更高。
在環(huán)境空氣中(~20 °C,20% RH),DABr/FaBr-修飾的PSCs保持初始PCE的~88%,而DABr和原始器件分別僅保持了78%和64%。同時,DABr/FABr器件在N2氣氛中表現(xiàn)出比同類器件更好的光浸泡穩(wěn)定性,在白光LED照射下2500 h保持約93%的原始效率。封裝的太陽能微型組件在連續(xù)光照下,在MPPT下T80壽命超過2000 h,具有出色的運行穩(wěn)定性。
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圖4.光伏性能和穩(wěn)定性表征
本文使用槽模印刷來沉積大規(guī)模鈣鈦礦和2D鈍化層,通過精心調(diào)制P1、P2和P3圖案的激光刻劃工藝,獲得了高達(dá)96%的高GFF。通過實現(xiàn)這種均勻化的低維結(jié)構(gòu)鈣鈦礦鈍化工程,作者對孔徑分別為310 cm2和802 cm2的20 cm×20 cm子模塊和30 cm×30 cm小模塊的效率分別達(dá)到了18.90%和17.59%,表明這種均勻的高n-值2D相封蓋層在3D鈣鈦礦上具有可擴展性和商業(yè)化制造的有效性。
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圖5.可擴展的印刷大面積模塊
文獻(xiàn)信息
Homogeneous coverage of the low-dimensional perovskite passivation layer for formamidinium-caesium perovskite solar modules.?Nature Energy,?2024,

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