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創(chuàng)紀錄!唐軍旺院士團隊,最新Angew!

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研究概述
太陽能驅動的高轉化率二氧化碳(CO2)選擇性還原是一項具有挑戰(zhàn)性的任務,但對于CO2中和和綠色燃料生產(chǎn)都有著廣闊前景。
增強催化中心的CO2吸附可以觸發(fā)高效的CO2捕獲-轉化過程。
基于此,2024年10月28日,倫敦大學學院/清華大學唐軍旺院士、倫敦大學學院蘭陽助理教授/Xiyi Li在國際期刊Angewandte Chemie International Edition發(fā)表題為《Engineering Single Ni Sites on 3D Cage-like Cucurbit[n]uril Ligands for Efficient and Selective CO2 Photocatalytic Reduction》的研究論文。
在這里,研究人員引入了葫蘆[n]脲(CB[n]),一種新的分子配體家族,作為構建用于光催化的3D籠狀金屬(鎳,Ni)-復合分子助催化劑(CB[7]-Ni)的關鍵組分。
在可見光照射下,它表現(xiàn)出了前所未有的產(chǎn)率和選擇性,其中CO的產(chǎn)率和選擇性分別達到72.1 μmol·h-1和97.9%。
為了驗證產(chǎn)品中碳源的來源,研究人員設計了一種基于串聯(lián)反應的同位素示蹤法。
研究表明,催化過程始于從Ru(bpy)32+到Ni2+位點的光電子轉移,導致Ni2+還原為Ni+在籠狀配體CB[7]中局部富集的CO2分子被附近的Ni+選擇性還原形成CO產(chǎn)物。
這項工作展示了配體結構工程在推進高效非錨定分子助催化劑發(fā)展中的潛力。
圖文解讀
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圖1:CB[7]-M催化劑的光催化CO2還原性能
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圖2:CB[7]-Ni的結構和化學狀態(tài)表征
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圖3:CB[7]-Ni光催化CO2還原的電荷轉移路徑和反應機理
文獻信息
Engineering Single Ni Sites on 3D Cage-like Cucurbit[n]uril Ligands for Efficient and Selective CO2 Photocatalytic Reduction,?Angewandte Chemie International Edition,?2024.?

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