第一作者：Yan Li，Deguang Liu，Xiao Hu

通訊作者：傅堯，陸熹

通訊單位：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)

傅堯，中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師。（2010年6月—至今）長期從事有機化學(xué)和綠色化學(xué)領(lǐng)域研究。運用理論與實驗相結(jié)合的研究手段，發(fā)展綠色有機化學(xué)新反應(yīng)和催化體系，成功應(yīng)用于可再生資源高值化利用，在綠色合成反應(yīng)創(chuàng)制和生物質(zhì)能源化工等方向取得系列進展。獲國家自然科學(xué)二等獎（第二完成人）、閔恩澤能源化工獎杰出貢獻獎、中國化學(xué)會青年化學(xué)獎、中國化學(xué)會物理有機化學(xué)青年獎等獎勵。

（信息來源：http://www.hfnl.ustc.edu.cn/detail?id=11341）

陸熹，博士，師從劉有成 先生、郭慶祥教授；2023年1月至今任中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院副教授。入選首批“中科院特別研究助理”資助；獲2019年安徽省自然科學(xué)一等獎（第二完成人）、獲2022年安徽省自然科學(xué)基金杰青項目資助等。

（信息來源：https://faculty.ustc.edu.cn/luxi/zh_CN/more/164457/jsjjgd/index.htm）

論文速覽

烯烴的加氫烷基化反應(yīng)以性質(zhì)穩(wěn)定、來源廣泛的烯烴作為原料，通過烯烴插入金屬氫物種，原位生成烷基金屬中間體參與C(sp³)?-C(sp³)?偶聯(lián)，實現(xiàn)了溫和條件下C(sp³) 中心的高效構(gòu)建。然而，烯烴加氫烷基化反應(yīng)立體化學(xué)選擇控制仍然依附于底物路易斯堿性官能團（羰基等）或極性雜原子官能團（氟、氧原子等）的輔助，在烯烴加氫烷基化反應(yīng)中實現(xiàn)精準(zhǔn)手性控制并消除雜原子官能團對底物的特定限制仍是一項挑戰(zhàn)。

本研究報道了鈷氫化物催化的1,1-二取代烯烴的對映選擇性加氫烷基化反應(yīng)，使其能夠在芐基位置有效地構(gòu)建手性叔碳中心。該反應(yīng)不依賴于路易斯堿性或極性雜原子官能團，而是通過烯烴氫金屬化步驟中的弱C–H···π相互作用，在底物和催化劑之間建立了有效的立體化學(xué)控制環(huán)境。本工作為Giese型加成反應(yīng)和金屬氫催化的烯烴氫烷基化反應(yīng)提供了突破底物特異性限制的新案例。

?圖文導(dǎo)讀

圖1：自由基加成和金屬氫化物催化的加氫烷基化反應(yīng)策略，實現(xiàn)手性C(sp³)-C(sp³)偶聯(lián)。

圖2：通過配體修飾進行的反應(yīng)優(yōu)化。

圖3：鈷氫催化的對映選擇性加氫烷基化的范圍。

圖4：合成應(yīng)用。

圖5：初步機理研究。

圖6：DFT計算和提出的機理。

文獻信息

標(biāo)題：Enantioselective alkene hydroalkylation overcoming heteroatom constraints via cobalt catalysis

期刊：Nature Synthesis

DOI：10.1038/s44160-024-00581-x