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他,新晉中科院院士,重磅Nature Nanotechnology!

他,新晉中科院院士,重磅Nature Nanotechnology!

成果簡介
驅(qū)動碳中和目標(biāo),質(zhì)子交換膜水電解由于其將波動電力轉(zhuǎn)化為綠色氫氣的能力,正在成為一項熱門技術(shù)。不幸的是,盡管在基礎(chǔ)研究上投入了大量資源,只有少數(shù)研究成果成功轉(zhuǎn)化為工業(yè)規(guī)模的電解槽開發(fā)。近日,廈門大學(xué)鄭南峰院士和陶華冰團隊等人以“The gap between academic research on proton exchange membrane water electrolysers and industrial demands”為題將相關(guān)文章發(fā)表在Nature Nanotechnology上以描述這種學(xué)術(shù)與工業(yè)界的差距。
研究背景
他,新晉中科院院士,重磅Nature Nanotechnology!
圖1:PEM水電解器的組件及文獻(xiàn)分布。
水電解提供了一種將大規(guī)模可再生電力轉(zhuǎn)化為綠色氫氣的清潔解決方案。在各種水電解技術(shù)中,質(zhì)子交換膜水電解(PEMWE)是唯一能夠直接與波動的可再生電力連接的商業(yè)化技術(shù)。盡管成本較低的堿性水電解器是一種較老的商業(yè)技術(shù),但在動態(tài)操作下會面臨嚴(yán)重的安全問題。然而,目前PEMWE的成本太高(約為堿性電解器的3-5倍),無法被廣泛部署在工業(yè)中。一個重要但并非唯一的原因是依賴于貴金屬如銥和鉑。因此,學(xué)術(shù)界和工業(yè)界都投入了大量努力來降低PEMWE的成本。然而,學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的技術(shù)重點存在顯著差異。圖1a概述了PEMWE的關(guān)鍵組件,這些組件是串聯(lián)連接的。這種物理結(jié)構(gòu)意味著每個組件都需要優(yōu)化以達(dá)到最低電阻,因為任何一個組件都可能成為效率的限制因素。
不幸的是,學(xué)術(shù)研究與工業(yè)需求之間存在相當(dāng)大的差距。對來自Web of Science數(shù)據(jù)庫的近3000篇關(guān)于PEM電解的文獻(xiàn)進行粗略審查顯示,學(xué)術(shù)研究主要集中在減少貴金屬的使用或開發(fā)無貴金屬催化劑,而對電解器其余組件的關(guān)注較少,只占研究努力的不到四分之一(圖1b)。顯然,這種分布意味著一些重要的技術(shù)問題,如催化劑層,未得到充分關(guān)注。此外,學(xué)術(shù)界通常注重推技術(shù)活動的極限,而工業(yè)界必須在成本、穩(wěn)定性和安全性等多個因素之間取得平衡。因此,許多學(xué)術(shù)界的研究成果仍停留在實驗室,而工業(yè)研究人員正在努力解決實際應(yīng)用中遇到的技術(shù)問題。
圖文導(dǎo)讀
催化劑性能=電極性能?
學(xué)術(shù)界存在一種隱含的假設(shè),即一個好的催化劑也會是一個好的電極,因此學(xué)術(shù)界主要通過開發(fā)低貴金屬催化劑或無貴金屬催化劑來降低成本。事實上,到目前為止,貴金屬僅占工業(yè)電解器總成本的約10%。減少貴金屬無疑是PEMWE發(fā)展的一個重要任務(wù),但僅靠催化劑研究很難完成這項任務(wù)。一個重要的原因是電極中催化劑的利用率低。比如,在高電流密度4 A cm–2下,3M公司的納米結(jié)構(gòu)薄膜(NSTF)電極的陽極催化劑層(ACL)中的催化劑利用率僅為2.4%,而FuGeMEA的利用率為30%。催化劑利用率低是陽極催化劑層(ACL)中質(zhì)子/電子和水/氣體傳輸之間復(fù)雜平衡的結(jié)果。因此,有必要加強在ACL的研究投資以提高催化劑的利用率,這不僅可以減少貴金屬的使用,還可以更有效地提高性能。
穩(wěn)定還是不穩(wěn)定?走向統(tǒng)一的評估標(biāo)準(zhǔn)
可能,學(xué)術(shù)界與工業(yè)界達(dá)成一致的一個非常重要的起點是電解器的真正穩(wěn)定性。工業(yè)反饋顯示,到目前為止,ACL是PEMWE的限制性組件。由于電解器需要在波動的操作條件下可靠工作十年,工業(yè)界非常重視穩(wěn)定性。然而,到目前為止,很少有電解器能夠在如此長的服務(wù)時間內(nèi)運行,并且新技術(shù)頻繁出現(xiàn)。對于學(xué)術(shù)界來說,評估真實壽命長達(dá)如此時間尺度幾乎是不可能的,通常只能支持?jǐn)?shù)百到數(shù)千小時的穩(wěn)定性測試。與大多數(shù)文獻(xiàn)簡單展示老化曲線聲稱良好穩(wěn)定性不同,工業(yè)界希望了解更多細(xì)節(jié),如材料在電解器中如何和為什么降解。
化學(xué)還是物理?
總的來說,學(xué)術(shù)界增強性能的研究重點主要在化學(xué)方法上,如設(shè)計新穎更活躍的催化劑。然而,從工業(yè)界的經(jīng)驗來看,許多性能和壽命的限制源于物理因素,如CCM上的應(yīng)力分布。最近的研究表明,通過優(yōu)化應(yīng)力分布顯著提高了電解器的性能和穩(wěn)定性。另一個例子是陽極催化劑層的降解。實際上,由于聚合物離聚物粘合劑的膨脹、蠕變和遷移特性,ACL的微觀結(jié)構(gòu)不斷受到熱和水的影響。盡管大多數(shù)文獻(xiàn)討論化學(xué)降解過程,但工業(yè)界發(fā)現(xiàn),到目前為止,陽極催化劑層的物理結(jié)構(gòu)崩塌是主要的降解機制。不幸的是,物理過程在學(xué)術(shù)界受到的關(guān)注要少得多。
規(guī)模放大還是縮?。?/strong>
從學(xué)術(shù)界的角度來看,商業(yè)化過程幾乎意味著材料或技術(shù)的單向放大。然而,單向放大可能會失去一些重要的成本或性能優(yōu)勢。例如,通過單向放大策略,在較大的電解器中經(jīng)常會遇到顯著的性能損失。這是因為在較大的電解器中,熱、質(zhì)量、電子和質(zhì)子傳輸變得非常不同,而它們在實驗室規(guī)模的電池中影響不大。除了學(xué)術(shù)界通過開發(fā)新材料或方法來提高性能的推動外,更實際的方法是識別基本的結(jié)構(gòu)-功能關(guān)系,以指導(dǎo)商業(yè)電解器的開發(fā)。除了單向放大,縮小可能是加速新技術(shù)在工業(yè)中部署的重要補充。
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圖2 電解器的放大沒有顯著的性能損失。
一個有趣的采用縮小策略的案例是識別優(yōu)化的流場結(jié)構(gòu)(圖2)。根據(jù)燃料電池的豐富經(jīng)驗,人們自然會選擇蛇形流場用于PEMWE,特別是在實驗室測試電解器中。然而,由于蛇形流場的高制造成本,我們的大規(guī)模電解器采用了梯度網(wǎng)格作為流場。令人驚訝的是,大規(guī)模電解器堆比實驗室電解器單元顯示出更高的電流密度和穩(wěn)定性。詳細(xì)研究表明,這一差異源于CCM上的應(yīng)力分布:蛇形流場導(dǎo)致CCM上的應(yīng)力分布高度不均勻,從而導(dǎo)致催化劑的低利用率,而梯度網(wǎng)格結(jié)構(gòu)則產(chǎn)生相對均勻的應(yīng)力分布和更高的催化劑利用率。通過縮小方法識別的這一關(guān)鍵因素,實驗室規(guī)模的電解器根據(jù)大規(guī)模電解器的結(jié)構(gòu)進行了改造。結(jié)果表明,通過這種方法,電解器可以放大三個數(shù)量級而電池電壓僅增加不到2%。從這個例子可以看出,縮小是一種強有力的故障排除方法。
在波動電力下運行
PEMWE的需求正在被越來越多采用的可再生能源供電的綠色氫氣生產(chǎn)所推動。然而,可再生能源的波動性給堿性水電解器等其他技術(shù)帶來了巨大挑戰(zhàn)。為了解決這個問題,工業(yè)界迫切需要擴大PEMWE的動態(tài)操作窗口,以降低氫氣的平準(zhǔn)化成本。理想的電解器應(yīng)能夠在部分負(fù)載和過載下高效運行,這對于PEMWE利用廉價的波動電力至關(guān)重要。由于可再生能源通常在短時間內(nèi)(不到其服務(wù)壽命的10%)產(chǎn)生高峰電力,因此不必讓電解器的容量與可再生電力的峰值功率相匹配。相反,一種經(jīng)濟的方法是通過提高PEMWE的過載上限(目前約為120%)來減少電解器容量。除了降低材料成本,增加電流密度是另一種有效的節(jié)約成本的措施,用于降低與PEMWE相關(guān)的總費用。盡管全球安裝了數(shù)百兆瓦的PEMWE,但在實際波動電力條件下運行的工業(yè)PEMWE的數(shù)據(jù)仍然不足。因此,學(xué)術(shù)研究需要更多詳細(xì)的行業(yè)數(shù)據(jù)反饋,以有效解決現(xiàn)實研究問題。
另一個關(guān)鍵問題是波動電力輸入對材料和整個電解器壽命的影響。在動態(tài)操作下,液體電解質(zhì)測試中觀察到催化劑的加速溶解,而在PEMWE設(shè)備中觀察到耐久性提高。因此,關(guān)于動態(tài)操作對PEMWE壽命的影響,目前尚未得出確定結(jié)論。溶解率增加的主要原因是催化劑表面重構(gòu),可以通過控制操作期間的最低電位來減輕。此外,值得注意的是,直接將液體電解質(zhì)測試中獲得的溶解率推導(dǎo)到設(shè)備條件可能導(dǎo)致催化劑降解的過高估計,因為酸性環(huán)境在兩個系統(tǒng)之間有顯著差異。總體而言,目前的數(shù)據(jù)不足以得出關(guān)于動態(tài)操作對穩(wěn)定性影響的結(jié)論。迫切需要開發(fā)一種務(wù)實的測試方法,以使基礎(chǔ)研究與行業(yè)需求保持一致。
總結(jié)展望
彌合學(xué)術(shù)研究與工業(yè)之間的差距對于推進有前景的PEMWE技術(shù)至關(guān)重要。學(xué)術(shù)研究應(yīng)擴大其關(guān)注范圍,包括更多的因素。工業(yè)電解器中老化材料的事后表征顯著缺乏,這是需要學(xué)術(shù)界關(guān)注和支持的差距。此外,工業(yè)界需要在技術(shù)專長和工業(yè)資源方面提供全面支持,以促進學(xué)術(shù)研究中新材料和技術(shù)的發(fā)展。學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的合作對于推動進步和確保創(chuàng)新解決方案在該領(lǐng)域的成功實施至關(guān)重要。
文獻(xiàn)信息
Tao, H. B., Liu, H., Lao, K., Pan, Y., Tao, Y., Wen, L., & Zheng, N. (2024). The gap between academic research on proton exchange membrane water electrolysers and industrial demands. Nature Nanotechnology. https://doi.org/10.1038/s41565-024-01699-x

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