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?中科大Nature子刊:分子錨定策略實(shí)現(xiàn)高電壓、高安全性鋰金屬電池

?中科大Nature子刊:分子錨定策略實(shí)現(xiàn)高電壓、高安全性鋰金屬電池
限制游離溶劑分子的電化學(xué)反應(yīng)性是開發(fā)高壓鋰金屬電池的關(guān)鍵,尤其是對(duì)于具有高鋰金屬相容性但氧化穩(wěn)定性低的醚類溶劑(?<4?V與Li+/Li)。典型的高濃度電解質(zhì)依賴于接近飽和的Li+與醚類分子配位,其在高電壓下會(huì)面臨嚴(yán)重的副反應(yīng)(?>4.4?V)以及Li金屬與反應(yīng)性陰離子之間的放熱反應(yīng)。
?中科大Nature子刊:分子錨定策略實(shí)現(xiàn)高電壓、高安全性鋰金屬電池
在此,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)任曉迪、王青松等人發(fā)現(xiàn)并提出了一種分子錨定策略以限制稀電解質(zhì)中游離醚類溶劑的界面反應(yīng)性。研究表明,Li+/醚摩爾比極低(1:9),且不存在典型的陰離子衍生相,但錨定溶劑的氫鍵相互作用有效抑制了過多的醚副反應(yīng),同時(shí)提高了富鎳正極在 4.7 V 電壓下的穩(wěn)定性。此外,由于陰離子的反應(yīng)性降低,熱濫用等極端條件下的放熱過程也得到了緩解,從而有效推遲了電池的熱失控。
?中科大Nature子刊:分子錨定策略實(shí)現(xiàn)高電壓、高安全性鋰金屬電池
圖1. 電化學(xué)及電池性能
總之,該工作提出了一種限制稀電解質(zhì)中游離溶劑界面反應(yīng)性的分子錨定策略。通過分子間的 H 鍵,電解質(zhì)的固有電化學(xué)特性可發(fā)生根本性改變進(jìn)而克服了稀醚類電解質(zhì)的電壓限制。
與依靠陰離子分解實(shí)現(xiàn)界面鈍化的 HCE 或 LHCE 不同,MADE 的熱力學(xué)穩(wěn)定性得益于溶劑-錨復(fù)合物,其具有出色的高壓穩(wěn)定性和更高的安全性。因此,該項(xiàng)工作為開發(fā)高電壓和高安全性鋰金屬電池提供了一個(gè)新的視角,并為分子相互作用在電解質(zhì)電化學(xué)行為中的作用提供了重要啟示。
?中科大Nature子刊:分子錨定策略實(shí)現(xiàn)高電壓、高安全性鋰金屬電池
圖2. 不同電解質(zhì)的電池組件和軟包電池的熱穩(wěn)定性
Molecular anchoring of free solvents for high-voltage and high-safety lithium metal batteries, Nature Communications 2024 DOI: 10.1038/s41467-024-46186-y

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