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范科/代凱AFM:界面化學(xué)鍵耦合離子插層,協(xié)同促進K+/I?-CN/CdSe-D光催化合成H2O2

范科/代凱AFM:界面化學(xué)鍵耦合離子插層,協(xié)同促進K+/I?-CN/CdSe-D光催化合成H2O2
過氧化氫(H2O2)是一種重要的氧化劑和消毒劑,在環(huán)境保護、醫(yī)療保健和食品加工方面有著廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的H2O2生產(chǎn)方法嚴(yán)重依賴于工業(yè)化學(xué)方法,這帶來了諸如高能耗、高成本和環(huán)境污染等挑戰(zhàn)。隨著對H2O2需求的增加,科學(xué)界正在積極探索環(huán)境友善高效的生產(chǎn)工藝。光催化制備H2O2 (PHP)是一種利用光催化劑在光照射下直接將水和氧氣轉(zhuǎn)化為H2O2的技術(shù),近年來受到廣泛關(guān)注。作為光催化系統(tǒng)中的重要部分,非晶態(tài)g-C3N4光催化劑在光吸收、電子傳輸和比表面積等方面存在局限性,阻礙了H2O2產(chǎn)率的提高。最近,二元半導(dǎo)體光催化體系成為提高電子-空穴對分離效率、誘導(dǎo)本征電場產(chǎn)生以提供光生電荷載流子分離的額外驅(qū)動力和減少電荷復(fù)合的理想策略。
范科/代凱AFM:界面化學(xué)鍵耦合離子插層,協(xié)同促進K+/I?-CN/CdSe-D光催化合成H2O2
范科/代凱AFM:界面化學(xué)鍵耦合離子插層,協(xié)同促進K+/I?-CN/CdSe-D光催化合成H2O2
基于此,大連理工大學(xué)范科淮北師范大學(xué)代凱等通過有機-無機雜化技術(shù),構(gòu)建了有機胺限制的K+/I?-CN/CdSe-D S型異質(zhì)結(jié)光催化體系。結(jié)果表明,最優(yōu)的40% K+/I?-CN/CdSe-D光催化劑在400 nm處的H2O2產(chǎn)率高達2240.23 μmol h-1 g-1,并在光照10小時后H2O2產(chǎn)量為1.49 mM。
為驗證產(chǎn)生的H2O2溶液在純水中去除污染物的可行性,選擇RhB溶液作為目標(biāo)污染物。通過加入1.49 mM H2O2溶液,可以在5分鐘內(nèi)有效降解3.5 mL RhB溶液(10 mg L-1)。此外,循環(huán)4次后,40% K+/I?-CN/CdSe-D仍保持優(yōu)異的活性,性能下降可忽略不計,且反應(yīng)后材料結(jié)構(gòu)和形貌沒有發(fā)生變化。
范科/代凱AFM:界面化學(xué)鍵耦合離子插層,協(xié)同促進K+/I?-CN/CdSe-D光催化合成H2O2
范科/代凱AFM:界面化學(xué)鍵耦合離子插層,協(xié)同促進K+/I?-CN/CdSe-D光催化合成H2O2
實驗結(jié)果和理論計算表明,K+/I?-CN/CdSe-D光催化活性的提高歸因于以下因素: 1.I?和K+對界面性質(zhì)的優(yōu)化,即I?調(diào)節(jié)能帶結(jié)構(gòu)以增強光吸收能力,K+增強層間電子耦合以加速電荷載流子流動;2.界面上C-Se鍵的存在調(diào)節(jié)了電子轉(zhuǎn)移,促進了電子從界面向催化位點的轉(zhuǎn)移;3.電子轉(zhuǎn)移通過界面化學(xué)鍵的加速作用誘導(dǎo)產(chǎn)生內(nèi)部電場,實現(xiàn)光生電荷載流子的有效分離,從而提高光催化活性。
綜上,該項工作證實了界面化學(xué)鍵和離子插層的協(xié)同作用在控制電荷轉(zhuǎn)移和提高PHP活性中的重要性,也為設(shè)計和開發(fā)高效的光催化劑提供了一種有效的策略。
Interface chemical bond enhanced ions intercalated carbon nitride/CdSe-diethylenetriamine S-scheme heterojunction for photocatalytic H2O2 synthesis in pure water. Advanced Functional Materials, 2024. DOI: 10.1002/adfm.202315426

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