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上交/港科大AEM:離子共價有機(jī)框架復(fù)合材料助力高性能全固態(tài)鋰金屬電池

上交/港科大AEM:離子共價有機(jī)框架復(fù)合材料助力高性能全固態(tài)鋰金屬電池
離子共價有機(jī)骨架(iCOFs)是一種具有穩(wěn)定多孔結(jié)構(gòu)的晶體材料,其在離子傳輸方面具有巨大潛力,特別是作為全固態(tài)鋰金屬電池(ASSLMB)的固態(tài)電解質(zhì)(SSE)。
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在此,上海交通大學(xué)密西根學(xué)院王衍明、香港科技大學(xué)Yoonseob Kim等人利用 iCOFs 和聚(離子液體)(PIL)組成的復(fù)合材料制成了全固態(tài) iCOFs 電解質(zhì),其離子電導(dǎo)率高達(dá) 1.50 × 10-3 S cm-1,室溫下的 Li+ 遷移數(shù)大于 0.80。
研究表明,PIL、雙(三氟甲烷磺酰基)亞胺鋰(LiTFSI)和 iCOFs 之間建立的共配位和競爭配位機(jī)制能夠在限制 TFSI 移動的同時實現(xiàn) Li+ 的快速傳輸。此外,由復(fù)合 SSE 和 LiFePO4 復(fù)合正極制成的 ASSLMB 電池在 1 C 和室溫條件下的初始放電容量為 141.5 mAh g-1,在 800 次循環(huán)中的容量保持率高達(dá) 87%。
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圖1. .TpPa-SO3Li/p(BVIm-TFSI) 復(fù)合 SSE 系統(tǒng)的分子動力學(xué)模擬
總之,該工作利用陰離子 COF、TpPa-SO3Li 或 DMTHA-Si-Li,以及陽離子 PIL、p(BVIm-TFSI) 組成的復(fù)合材料制造無溶劑和增塑劑的 SSE。結(jié)果顯示,該種 SSE 在恒溫條件下的離子電導(dǎo)率超過 10-3 S cm-1,且 ????i+ > 0.80。此外,通過 7Li 固態(tài) MAS NMR 分析和 MD 模擬研究,作者發(fā)現(xiàn) Li+、TFSI、iCOFs 陰離子部分和多陽離子之間的共配位和競爭配位結(jié)構(gòu)促進(jìn)了 Li+的快速傳輸,同時排斥TFSI。
基于此,TpPa-SO3Li/p(BVIm-TFSI)和DMTHA-Si-Li/p(BVIm-TFSI)復(fù)合 SSE可顯著抑制鋰枝晶的形成。同時,Li|DMTHA-Si-Li/p(BVIm-TFSI)|LFP 扣式電池在恒溫和 1 C 條件下的初始放電容量為 141.5 mAh g-1,800 個循環(huán)后的容量保持率高達(dá) 87%。因此,該研究為開發(fā)用于下一代高能量密度ASSLMB的先進(jìn)SSE提供了一種突破性方法。
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圖2. 復(fù)合SSE的電化學(xué)性能及電池性能
High‐Performance All‐Solid‐State Lithium Metal Batteries Enabled by Ionic Covalent Organic Framework Composites, Advanced Energy Materials 2024 DOI: 10.1002/aenm.202400762

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