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第一作者：Shengyang Ni

通訊作者：Josep Cornella, Tobias Ritter

通訊單位：德國馬克斯·普朗克煤炭研究所

論文速覽

鎳（Ni）光氧化還原催化豐富了過渡金屬催化形成碳-雜原子鍵形成的發(fā)展。通過光能，過渡金屬可實(shí)現(xiàn)在催化岐化中通達(dá)到的氧化態(tài)。其中，Ni光氧化還原反應(yīng)被報(bào)道用于從芳基（偽）鹵化物合成苯胺和芳基醚。

本文報(bào)道了一種Ni光氧化催化的新方法，用于實(shí)現(xiàn)芳基硫雜噻嗪鹽的C-雜原子鍵形成反應(yīng)，包括氨基化、氧化、硫化和鹵化。由于芳基硫雜噻嗪鹽的氧化還原性能主要由噻嗪單元決定，即使在沒有富電子配體的情況下，也可以使用簡單的NiCl₂在光照下通過單電子轉(zhuǎn)移（SET）過程實(shí)現(xiàn)高度富電子的芳基給體的氧化加成，從而形成所需的C-雜原子鍵。

該方法提供了一個(gè)概念上的解決方案，使得富電子的芳基（偽）鹵化物能夠參與到鎳光化學(xué)中的C-N鍵形成反應(yīng)，這是一個(gè)長期存在的挑戰(zhàn)。

圖文導(dǎo)讀

圖1：C-雜原子耦合的最新技術(shù)

圖2：合成應(yīng)用

圖3：機(jī)理研究

總結(jié)展望

本文介紹了Ni(I)催化的C-雜原子鍵形成，代表了在基于簡單鎳鹽的Ni光氧化還原催化中包含富電子芳基親電試劑的一般方法。通過一種完全不同的SET氧化加成過程，噻蒽鎓鹽為偶聯(lián)富電子芳基（偽）鹵化物的長期挑戰(zhàn)提供了解決方案。Ni(I)/Ni(III)氧化還原循環(huán)的組合似乎非常適合ArTT鹽的電子結(jié)構(gòu)，并提供了超越先前反應(yīng)發(fā)展的根本進(jìn)步。

作者展示了該方法如何為后期多樣化提供了一種不同的途徑，通過位點(diǎn)選擇性的C-H噻嗪化和實(shí)用的、廣泛適用的交叉耦合，為富電子和電中性的芳香族化合物提供了補(bǔ)充。

文獻(xiàn)信息

標(biāo)題：C–heteroatom coupling with electron-rich aryls enabled by nickel catalysis and light

期刊：Nature Catalysis

DOI：10.1038/s41929-024-01160-1

原創(chuàng)文章，作者：wang，如若轉(zhuǎn)載，請注明來源華算科技，注明出處：http://www.xiubac.cn/index.php/2024/05/09/d82716aa6a/

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