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上交黃興溢AM:動(dòng)態(tài)疏溶劑電解質(zhì)界面用于長(zhǎng)壽命鋰金屬電池!

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傳統(tǒng)碳酸鹽電解質(zhì)中固體電解質(zhì)界面相(SEI)的異質(zhì)性、物種多樣性和機(jī)械穩(wěn)定性差導(dǎo)致循環(huán)過(guò)程中鋰(Li)和電解質(zhì)的不可逆耗盡,阻礙了鋰金屬電池(LMB)的實(shí)際應(yīng)用。
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在此,上海交通大學(xué)黃興溢團(tuán)隊(duì)提出了一種在鋰金屬(Li-PFbTHF(全氟丁基四氫呋喃))表面上的疏溶劑動(dòng)態(tài)液體電解質(zhì)界面(DLEI),它選擇性地傳輸鹽并誘導(dǎo)鹽衍生的SEI形成。具有富含 C-F 基團(tuán)的疏溶劑 DLEI 顯著減少了Li、碳酸鹽溶劑和潮濕空氣之間的副反應(yīng),形成富含 LiF/Li3PO4 的 SEI。
研究表明,DLEI 有效穩(wěn)定了鋰金屬和碳酸鹽電解質(zhì)之間的界面。?具體而言,LiFePO4 ||Li-PFbTHF 電池在 1.0 C 下循環(huán) 1000 次后容量保持率為 80.4%,具有優(yōu)異的倍率容量(5.0 C 時(shí)為 108.2 mAh g-1),在 1.0 C 下循環(huán) 550 次后容量保持率為 90.2%。此外,252.0 Wh kg-1 的 0.55 Ah 軟包電池可實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的循環(huán)。
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圖1. DFT計(jì)算
總之,該工作展示了DLEI層可有效地保護(hù)LMA免受碳酸鹽電解質(zhì)和空氣腐蝕,從而構(gòu)建長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定的LMB。DFT計(jì)算和XPS表征揭示了快速Li+運(yùn)輸和C-F鍵在LEPE/電解質(zhì)中產(chǎn)生LiF/富Li3PO4的SEI的關(guān)鍵作用。結(jié)果顯示,穩(wěn)定的SEI保證Li||Li對(duì)稱電池實(shí)現(xiàn)了2500小時(shí)以上的穩(wěn)定循環(huán)。Li||LFP全電池在1.0和2.0 C下具有超過(guò)1000次循環(huán)的長(zhǎng)循環(huán)壽命和優(yōu)異的倍率性能(5.0 C下為118.2 mAh g-1) )。
此外,在 LEPEV 電解質(zhì)中, LFP 負(fù)載量為 15.6 mg cm-2 的全電池(100 μm Li-PFbTHF,N/P 比為 8)在 1.0 C 下循環(huán) 550 次后,容量保持率為 90.2%。因此,該工作為空氣穩(wěn)定 LMA 的合理優(yōu)化提供了一種簡(jiǎn)便且有前景的方法,可用于高負(fù)載、長(zhǎng)期穩(wěn)定循環(huán) LMB 的實(shí)際應(yīng)用。
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圖2. LFP||Li–PFbTHF (100 μm) 的實(shí)際電化學(xué)性能
Engineering A Dynamic Solvent-phobic Liquid Electrolyte Interphase for Long-life Lithium Metal Batteries, Advanced Materials 2024 DOI: 10.1002/adma.202308799

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