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新大Nano Letters: 構(gòu)建MXene/Bi2WO6肖特基結(jié),實(shí)現(xiàn)高效壓電催化HER

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由于氫的高能量密度、可儲(chǔ)存性和可運(yùn)輸性,其是傳統(tǒng)化石能源最有希望的替代者。在各種可持續(xù)制氫的各種策略中,壓電催化已經(jīng)成為一種有前途的、低成本和直接的方法。這個(gè)過(guò)程涉及到壓電效應(yīng)和電化學(xué)反應(yīng)之間的有效耦合作用,使機(jī)械能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。盡管在這一領(lǐng)域已經(jīng)取得了重大進(jìn)展,但是仍然存在一些挑戰(zhàn),如低活性的催化位點(diǎn)、低效的載流子分離和傳輸,以及較高的產(chǎn)H2反應(yīng)能壘。因此,開(kāi)發(fā)高效的壓電催化劑和提高壓電催化性能的策略對(duì)壓電催化技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用至關(guān)重要。

新大Nano Letters: 構(gòu)建MXene/Bi2WO6肖特基結(jié),實(shí)現(xiàn)高效壓電催化HER

新大Nano Letters: 構(gòu)建MXene/Bi2WO6肖特基結(jié),實(shí)現(xiàn)高效壓電催化HER

理論上,層狀Ti3C2可以作為Bi2WO6納米片結(jié)構(gòu)的載體,其中Ti3C2的功函數(shù)和壓電性能可以通過(guò)表面端基進(jìn)行調(diào)節(jié),使其與Bi2WO6形成肖特基結(jié),從而提高催化性能。基于此,新疆大學(xué)賈殿贈(zèng)郝愛(ài)澤等構(gòu)建了一系列MXene (Ti3C2Tx)/Bi2WO6肖特基結(jié)壓電催化劑,并對(duì)其壓電催化產(chǎn)氫活性進(jìn)行了研究。得益于肖特基結(jié)、助催化劑和極化壓電場(chǎng)的協(xié)同作用,優(yōu)化后的Ti3C2Tx/Bi2WO6催化劑能夠顯著提高電荷轉(zhuǎn)移和載流子分離效率,促進(jìn)定向電荷轉(zhuǎn)移通道的形成,并誘導(dǎo)更多的活性位。

因此,最優(yōu)的TCBW-5壓電催化析氫速率為764.4 μmol g?1 h?1,分別比純Ti3C2Tx和Bi2WO6提高了近8倍和2倍。此外,TCBW-5在第四個(gè)循環(huán)反應(yīng)后H2析出量略有下降,反應(yīng)后材料的形貌和結(jié)構(gòu)幾乎未發(fā)生變化,表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性。

新大Nano Letters: 構(gòu)建MXene/Bi2WO6肖特基結(jié),實(shí)現(xiàn)高效壓電催化HER

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結(jié)合實(shí)驗(yàn)和理論結(jié)算,研究人員提出了Ti3C2Tx/Bi2WO6肖特基結(jié)上的壓電催化析氫機(jī)制:當(dāng)Bi2WO6和Ti3C2Tx接觸時(shí),基于功函數(shù)的差異,電子從Bi2WO6向Ti3C2Tx遷移,在Ti3C2Tx/Bi2WO6界面形成肖特基勢(shì)壘;當(dāng)催化劑系統(tǒng)受到超聲振動(dòng)時(shí),空化泡的潰滅和脈動(dòng)可以產(chǎn)生瞬時(shí)高應(yīng)變,為T(mén)i3C2Tx/Bi2WO6的氧化還原反應(yīng)提供強(qiáng)大的驅(qū)動(dòng)力。同時(shí),Bi2WO6價(jià)帶中的自由電子被激發(fā)到導(dǎo)帶;由于Ti3C2Tx良好的電學(xué)性質(zhì),壓電產(chǎn)生的電子更傾向于從Bi2WO6轉(zhuǎn)移到Ti3C2Tx表面。

由于壓電效應(yīng),超聲振動(dòng)引起的極化電荷不斷增加,導(dǎo)致能帶傾斜,促進(jìn)了電子-空穴對(duì)在Bi2WO6中相反方向的遷移,從而在Ti3C2Tx/Bi2WO6體系中建立了壓電場(chǎng),產(chǎn)生了較高的壓電勢(shì)(這種壓電勢(shì)伴隨著負(fù)極化電荷向正極化電荷的排列)。相應(yīng)的束縛電荷被吸引到材料表面的過(guò)剩極化電荷區(qū),電子在Ti3C2Tx上的積累,加上過(guò)量的負(fù)極化電荷,可以進(jìn)一步還原H+生成H2,從而提高壓電催化析氫活性。

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