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天大ACS Nano: 尿素產(chǎn)率達7.29 umol cm-2 h-1!Cu@Zn納米線用于高效電合成尿素

目前,尿素的制造主要是在惡劣條件下通過氨和CO2制造,消耗了全球約80%的氨產(chǎn)量和約2%的能源。最有趣的解決方案之一是開發(fā)一種電化學合成系統(tǒng),特別是由可再生電力驅(qū)動,在溫和的溫度和壓力下合成尿素。因此,采用活性氮污染物作為氮源與CO2偶聯(lián)的電催化尿素合成從節(jié)能和環(huán)保的角度來看是一種雙贏的策略。然而,在環(huán)境條件下,H2O 中 NO3和CO2的電化學耦合制備尿素仍然是一個重大挑戰(zhàn)。
天大ACS Nano: 尿素產(chǎn)率達7.29 umol cm-2 h-1!Cu@Zn納米線用于高效電合成尿素
基于此,天津大學于一夫王雨婷等通過對Cu2O@ZnO分級納米線進行原位電還原,制備出自支撐核殼Cu@Zn納米線,所獲得的Cu@Zn催化劑以CO2和NO3污染物為原料用于尿素電合成。優(yōu)化的Cu@Zn在-1.02 VRHE時的尿素收率和法拉第效率分別可以達到7.29 umol cm-2 h-1和9.28%,明顯高于Zn(0.77umol cm-2 h-1, 1.00%)和Cu (0 umol cm-2 h-1, 0.00%)。
天大ACS Nano: 尿素產(chǎn)率達7.29 umol cm-2 h-1!Cu@Zn納米線用于高效電合成尿素
此外,通過原位衰減全反射傅里葉變換紅外光譜和在線差示電化學質(zhì)譜檢測的中間體揭示了反應途徑:電還原CO2和硝酸鹽反應物,催化劑上的*CO和*NH2中間體偶聯(lián)形成C-N鍵。理論計算證明,從Zn到Cu的電子傳輸促進了關鍵中間體(*CO和*NH2)的形成,降低了*CO和*NH2的耦合能壘,提高了尿素電合成的催化性能。
Oxide-Derived Core-Shell Cu@Zn Nanowires for Urea Electrosynthesis from Carbon Dioxide and Nitrate in Water. ACS Nano, 2022. DOI: 10.1021/acsnano.2c01177

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