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?廈大喬羽Angew:操縱氟醚衍生的親核分解產(chǎn)物減輕陰極中極化誘導(dǎo)的容量損失

?廈大喬羽Angew:操縱氟醚衍生的親核分解產(chǎn)物減輕陰極中極化誘導(dǎo)的容量損失
電解液工程是提高高能鋰離子電池富鋰層狀氧化物陰極(LRLO)性能的一個令人著迷的選擇。然而,許多現(xiàn)有的電解液設(shè)計和調(diào)整原理往往忽視了LRLO帶來的獨(dú)特挑戰(zhàn),尤其是親核攻擊。
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圖1. 電解液設(shè)計策略
廈門大學(xué)喬羽等引入了一種高效的電解液策略,旨在消除LRLO中的電化學(xué)氧化和親核攻擊。這種策略是在碳酸酯基電解液(1M LiPF6,EC:EMC = 3:7,體積比)中加入20%的氟醚(1,1,2,2-四氟乙基- 2,2,3,3-四氟丙基醚(HFE))。
具體來說,HFE的有益特性包括了優(yōu)良CEI 結(jié)構(gòu)所需的特性。它通過提供充足的LiF為CEI的結(jié)構(gòu)提供足夠的剛性,而交聯(lián)聚合物則確保了界面層的柔韌性。因此,在含有HFE的電解液中,LRLO表面會形成均勻的薄CEI。
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圖2.?電化學(xué)性能研究
最重要的是,HFE起著縫合作用,可防止碎裂或可溶產(chǎn)物從碳酸酯電解液中逸出,從而有助于構(gòu)建穩(wěn)定、均勻、薄而具有剛性和柔性的 CEI,有效防止電解液分解并抑制結(jié)構(gòu)畸變。
得益于循環(huán)過程中對CEI的有效保護(hù),極化現(xiàn)象顯著減少,這使得使300次循環(huán)后的容量保持率從39%提高到78%。這種成功的電解液設(shè)計強(qiáng)調(diào)了全面考慮陰極獨(dú)特特性的重要性,并為優(yōu)化具有陰離子氧化還原化學(xué)性質(zhì)的高壓陰極電解液提供了寶貴的指導(dǎo)。
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圖3.?CEI的表征
Manipulated Fluoro-Ether derived Nucleophilic Decomposition Products for Mitigating Polarization-Induced Capacity Loss in Li-Rich Layered Cathode. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202316790

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