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?馮新亮團(tuán)隊(duì),最新Angew.!

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具有成本低、高安全性的新興可充電鋁電池(RABs)為下一代儲(chǔ)能技術(shù)提供了一個(gè)可持續(xù)的選擇。然而,RAB的發(fā)展受到了高性能正極材料的限制。
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在此,德累斯頓工業(yè)大學(xué)馮新亮院士團(tuán)隊(duì)通過4,4′,4″-( 1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯胺(TTTA)單體與吡喃二酐(PMDA)和1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTCDA)兩個(gè)單體之間的縮聚,合成了兩種聚酰亞胺二維共價(jià)有機(jī)框架(2D-COFs)正極。所得兩種2D-COFs都通過將n型亞胺和p型三嗪分子整合到一個(gè)框架中來獲得氧化還原雙極特性。其中,2D-NT-COF電極實(shí)現(xiàn)了132 mAh g-1的大比容量(具有80.5%的高活性位點(diǎn)利用效率)。并且鑒于剛性2D框架中強(qiáng)大的酰亞胺連接和高聚合度,該電極呈現(xiàn)出超長的循環(huán)穩(wěn)定性(4000次循環(huán)后容量保持率>97%,即每循環(huán)容量衰減約0.0007%)。
此外,作者揭示了2D-NT-COF獨(dú)特的氧化還原雙極法拉第反應(yīng),其中包括以AlCl2+為電荷載體的酰亞胺基團(tuán)的可逆還原和以AlCl4-為電荷載體的三嗪基團(tuán)的可逆氧化。
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圖1. 兩種電極的電化學(xué)性能
總得來說,該工作展示了兩種聚酰亞胺2D-COFs作為有前途的RABs正極材料,這兩種2D-COFs都是通過將n型亞胺和p型三嗪分子整合到一個(gè)框架中而設(shè)計(jì)出的具有氧化還原兩極特征的材料。受益于高度聚合的剛性框架,分子級(jí)的可利用孔道,精確設(shè)計(jì)的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),以及密集的氧化還原活性位點(diǎn),2D-NT-COF30作為RAB正極描述了出色的電化學(xué)性能,活性位點(diǎn)利用效率高達(dá)80.5%。
作者進(jìn)一步闡明了獨(dú)特的氧化還原兩極電荷儲(chǔ)存機(jī)制,其中AICl2+(用于亞胺基的還原)和AlCl4-(用于三嗪基的氧化)被認(rèn)為是各自的電荷載體物種,強(qiáng)調(diào)了設(shè)計(jì)氧化還原雙極二維COF的可行性,這為構(gòu)建具有復(fù)雜載流離子的新興電池化學(xué)的先進(jìn)正極提供了啟示。
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圖2. 儲(chǔ)能機(jī)制研究
Redox-Bipolar Polyimide Two-Dimensional Covalent Organic Framework Cathodes for Durable Aluminium Batteries,Angewandte Chemie International Edition??2023 DOI:?10.1002/anie.202306091

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