設(shè)計用于鋰金屬電極的液態(tài)電解質(zhì)已用于控制鋰金屬電池(LMB)中鋰沉積的形態(tài)。然而,鋰腐蝕問題仍未得到解決,阻礙了實際LMB的貧電解液的設(shè)計。
在此,韓國科學技術(shù)院Hee-Tak Kim團隊報告了一種基于硼酸鹽-吡喃的電解質(zhì)來解決慢性鋰腐蝕問題。作者發(fā)現(xiàn)硼酸鹽-吡喃電解質(zhì)將固態(tài)電解質(zhì)界面中的大LiF微晶轉(zhuǎn)化為細晶或玻璃態(tài)LiF,從而通過最大限度地減少電解質(zhì)分子滲透到固態(tài)電解質(zhì)界面中來增強Li/電解質(zhì)界面。使用硼酸鹽-吡喃電解質(zhì)、高鎳層狀氧化物正極(3.83?mAh?cm?2)和薄鋰(20?μm)組裝的LMB可提供較高的初始能量密度(>400?Wh?kg?1)和在E/C比為1.92?g?Ah?1時運行400個循環(huán),容量保持率為70%。
圖1. DFT計算
總之,該工作提出電解質(zhì)的關(guān)鍵特征是,它將最初在SEI中形成的LiF微晶重組為細晶或玻璃狀LiF,以最大限度地減少Li腐蝕,這與傳統(tǒng)電解質(zhì)中發(fā)生的長期Li腐蝕形成鮮明對比。這種電解質(zhì)使LMB具有較高的初始能量密度(>400 Wh kg),并在E/C比為1.92g Ah-1時運行400次循環(huán),容量保持率為70%,在1.24 g Ah-1時運行350次循環(huán),容量保持率為73%,在0.96 g Ah-1時運行200次循環(huán)容量保持率為85%。
冷凍透射電鏡結(jié)果表明,重組的SEI最大限度地減少了Li與液態(tài)電解質(zhì)之間的直接接觸,從而有效減輕了Li腐蝕。因此,該工作為先進LMB的SEI結(jié)構(gòu)設(shè)計開辟了一條有新的途徑。
圖2. BF3-THP 介導(dǎo)的 LiF 重組
Borate–pyran lean electrolyte-based Li-metal batteries with minimal Li corrosion,Nature Energy 2023 DOI: 10.1038/s41560-023-01405-6
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