選擇性裂解C-C鍵是木質(zhì)素降解獲得高附加值芳香族化合物的關(guān)鍵和挑戰(zhàn)。電催化氧化反應(yīng)是一種很有前途的氧化技術(shù)，但是現(xiàn)有的C-C鍵裂解電催化劑選擇性差、產(chǎn)物產(chǎn)率低。近日，清華大學(xué)王定勝教授和段昊泓副教授、中科院大連化學(xué)物理研究所Jiangwei Zhang（共同通訊作者）等人首次報(bào)道了一種通過逐步聚合-碳化-靜電吸附策略，構(gòu)建了氮摻雜的碳納米管（Pt1/N-CNTs）上原子分散的Pt-N3C1位點(diǎn)在環(huán)境條件下對(duì)β-O-4模型化合物中Cα-Cβ鍵斷裂具有很高的活性和選擇。
Pt1/N-CNTs具有99%的底物轉(zhuǎn)化率和81%的苯甲醛產(chǎn)率，超過了已報(bào)道的該領(lǐng)域所有電催化劑。此外，僅含有0.41wt% Pt的Pt1/N-CNTs比最新的本體Pt電極（100wt% Pt）和商用Pt/C催化劑（20wt% Pt）獲得更高的苯甲醛產(chǎn)率。
圖2 木質(zhì)素β-O-4模型化合物中Cα-Cβ鍵的裂解
系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)研究和密度泛函理論（DFT）計(jì)算表明，Pt1/N-CNTs的優(yōu)異性能來源于原子分?jǐn)?shù)的Pt-N3C1位點(diǎn)，有助于形成關(guān)鍵的Cβ自由基中間體，進(jìn)一步誘導(dǎo)自由基/自由基交叉耦合路徑，以破壞Cα-Cβ鍵。該工作通過一種綠色和可持續(xù)的電化學(xué)方法，以超低的貴金屬用量，為木質(zhì)素穩(wěn)定開辟了新的途徑。
Atomically Dispersed Pt-N3C1?Sites Enabling Efficient and Selective Electrocatalytic C-C Bond Cleavage in Lignin Models under Ambient Conditions.?J. Am. Chem. Soc.,?2021, DOI: 10.1021/jacs.1c02328.
https://doi.org/10.1021/jacs.1c02328.
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