隨著現(xiàn)代、豐田等傳統(tǒng)車企的燃料電池汽車量產(chǎn)上市,燃料電池也迎來(lái)了新一波的迅猛發(fā)展。持續(xù)降低燃料電池電堆中貴金屬鉑催化劑用量從而降低成本,是后續(xù)大規(guī)模推廣的必由之路。
2009年,美國(guó)凱斯西儲(chǔ)大學(xué)Liming Dai教授課題組在Science報(bào)道了堿性介質(zhì)中氧還原性能優(yōu)于鉑的氮摻雜碳納米管陣列催化劑,激活了碳基無(wú)金屬氧還原電催化研究領(lǐng)域。
元素周期表及對(duì)應(yīng)的電負(fù)性
胡征教授課題組長(zhǎng)期在納米碳材料領(lǐng)域開展研究工作,在第一時(shí)間切入該新領(lǐng)域。他們研究發(fā)現(xiàn),類似于多電子的氮摻雜,缺電子的硼摻雜也能使無(wú)活性的sp2碳轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂醒踹€原活性的無(wú)金屬催化劑,從而提出了碳基無(wú)金屬氧還原催化劑的活性源于活化π電子的學(xué)術(shù)觀點(diǎn),并通過(guò)設(shè)計(jì)和調(diào)控硼-氮共摻雜碳納米管的摻雜構(gòu)型及構(gòu)效關(guān)系研究予以驗(yàn)證;
在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步提出碳的本征缺陷也可能引發(fā)氧還原活性的設(shè)想,并以含豐富缺陷的純碳納米籠的高氧還原活性以及理論計(jì)算得以證實(shí),明確揭示了本征碳缺陷的貢獻(xiàn),將碳基無(wú)金屬氧還原電催化劑的研究從摻雜碳材料拓展至缺陷碳材料;
隨后又積極將研究工作向更具挑戰(zhàn)性的酸性介質(zhì)中推進(jìn),設(shè)計(jì)開發(fā)了時(shí)具高起始電位記錄的硫氮共摻雜碳管;
最近又與廈門大學(xué)周志友課題組合作,理論與實(shí)驗(yàn)相結(jié)合,系統(tǒng)探討了氮摻雜石墨烯在酸性介質(zhì)中氧還原活性結(jié)構(gòu)的原位生成過(guò)程和活性產(chǎn)生機(jī)制,進(jìn)一步澄清了關(guān)于活性是否來(lái)源于過(guò)渡金屬雜質(zhì)的學(xué)術(shù)爭(zhēng)議。
相關(guān)系列工作相繼發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed. 50(2011)7132; Adv. Mat. 24(2012)5593; JACS 135 (2013)1201; Chinese J. Catal. 34 (2013) 1986; ACS Catal. 5(2015)6707; Chem. Eur.J. 22(2016)10326; ACS Energy Lett. 3(2018) 986; Acc. Chem. Res. 50 (2017) 435等刊物,產(chǎn)生重要學(xué)術(shù)影響,被Science、Nature子刊等刊物大量引用,其中四篇為高被引論文,被Acc. Chem. Res.、相關(guān)專著邀請(qǐng)撰寫綜述及專章等。
Yang L, Shui J, Du L, et al. Carbon‐Based Metal‐Free ORR Electrocatalysts for Fuel Cells: Past, Present, and Future[J]. Advanced Materials, 2019: 1804799.
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