四氫喹啉是一類重要的結(jié)構(gòu)單元，它廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中，而喹啉不對(duì)稱氫化反應(yīng)是制備手性四氫喹啉最便捷的方法。

現(xiàn)有方法主要使用以銥和釕為活性中心的過渡金屬催化劑，盡管其中一些催化劑表現(xiàn)出很高的對(duì)映選擇性，但其昂貴的價(jià)格和較低的轉(zhuǎn)化數(shù)限制了應(yīng)用。更重要的是，由于烯烴、炔烴、富電子雜芳環(huán)等不飽和官能團(tuán)在過渡金屬催化氫化中具有較高的反應(yīng)活性，如果還原包含這些官能團(tuán)的喹啉底物，這些官能團(tuán)一般難以保留。

事實(shí)上，目前已報(bào)道的大多數(shù)方法僅研究了非官能化喹啉底物。

為了解決喹啉的不對(duì)稱氫化中存在的問題和挑戰(zhàn)，南開大學(xué)王曉晨課題組在前期手性并環(huán)雙硼催化劑研究的基礎(chǔ)上（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15096–15100），發(fā)展了系列手性螺環(huán)雙硼催化劑，該催化劑通過螺環(huán)[4.4]雙烯與HB(C₆F₅)₂（或HB(p-C₆F₄H)₂）發(fā)生硼氫化反應(yīng)原位生成，在2-取代喹啉的不對(duì)稱催化氫化中表現(xiàn)出極高的反應(yīng)活性（TON up to 460）和對(duì)映選擇性（up to 99% ee）。

而且，該反應(yīng)底物適用范圍廣，可以保留烯烴、炔烴等不飽和官能團(tuán)。其中，轉(zhuǎn)化數(shù)460是已知手性硼催化氫化反應(yīng)的最高紀(jì)錄。

這一成果最近發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.10.1002/anie.201900907。

碩士畢業(yè)生李祥和三年級(jí)碩士生田俊杰為該論文共同第一作者。

Li X, Tian J J, Liu N, et al. Spiro Bicyclic Bisborane Catalysts for Metal-Free Chemoselective and Enantioselective Hydrogenation of Quinolines[J]. Angewandte Chemie (International ed. in English), 2019.