燃料電池中陰極側(cè)氧還原催化劑目前最可靠的材料仍是金屬鉑,其成本、活性和穩(wěn)定性是制約燃料電池產(chǎn)業(yè)化的主要因素之一,這使得降低以至完全不用鉑的研究方興未艾。
在對傳統(tǒng)催化劑長期研究積累的基礎(chǔ)上,丁維平教授領(lǐng)導(dǎo)的介觀催化研究團(tuán)隊(duì)提出新型三元異質(zhì)結(jié)構(gòu)低鉑催化劑,Pt/CNx/Ni,其中Pt與Ni被石墨化的CNx層隔開。
該結(jié)構(gòu)具有以下優(yōu)勢:
(1) Pt、CNx、Ni三者相匹配的能帶結(jié)構(gòu)使得底層Ni的電子通過CNx層傳遞給外層Pt, 使得Pt催化氧還原反應(yīng)速率大大增加;
(2) 金屬Ni被石墨化的CNx層包覆,避免了其因與外界的氧化與腐蝕環(huán)境接觸而流失;
(3) 得到金屬Ni調(diào)制的CNx層與Pt之間有更強(qiáng)的相互作用,緩解了Pt在使用中的脫落和團(tuán)聚;
(4)? CNx為Pt所提供的富電子環(huán)境減弱了Pt的氧化與溶解。
上述因素的共同作用使得該三元異質(zhì)結(jié)構(gòu)催化劑Pt/CNx/Ni的質(zhì)量比活性和表面積比活性分別為商業(yè)催化劑的7.8和4.9倍,催化劑研究結(jié)果見下圖。
圖(1000*305)三元異質(zhì)結(jié)構(gòu)Pt/CNx/Ni催化劑的制備、結(jié)構(gòu)與催化性能:a.合成過程;b. 界面處肖特基結(jié)與電子傳遞方向; c.形貌及Pt的粒徑分布;d.性能和50,000次循環(huán)穩(wěn)定性。
實(shí)驗(yàn)表明,該催化劑在鉑用量、電化學(xué)活性、穩(wěn)定性等關(guān)鍵性能指標(biāo)上全面達(dá)到了美國能源部提出的應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)。
該研究團(tuán)隊(duì)將在后續(xù)工作中繼續(xù)對該類型催化劑進(jìn)行研究,并與工業(yè)部門展開合作,推進(jìn)該催化劑的規(guī)模合成與實(shí)際應(yīng)用。
南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2016級博士生陳騰為該文的第一作者,
丁維平教授,趙斌副教授為共同通訊作者。
Chen T, Xu Y, Guo S, et al. Ternary Heterostructural Pt/CNx/Ni as a Supercatalyst for Oxygen Reduction[J]. iScience, 2019, 11: 388-397.
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