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【催化追夢(mèng)人】浙大陳誦英教授:一個(gè)催化工作者的夢(mèng)和軌跡

自從陰差陽錯(cuò)地搞上化學(xué)化工以來不覺從事催化科學(xué)技術(shù)研究和發(fā)展已經(jīng)四十多年了。在老一輩導(dǎo)師、師長(zhǎng)和領(lǐng)導(dǎo)的帶領(lǐng)培養(yǎng)下,已經(jīng)從年輕小伙成長(zhǎng)到人生的古稀之年,留下了長(zhǎng)長(zhǎng)的人生軌跡。

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從文化大革命后的1978年第一次在大連舉行的全國(guó)催化會(huì)議以來,作為催化科技工作者,除了不可抗拒的原因外(如不在國(guó)內(nèi))我?guī)缀鯀⒓恿怂械娜珖?guó)催化學(xué)技術(shù)研討會(huì)。還有興趣與同行倡導(dǎo)了一些專業(yè)性的全國(guó)催化學(xué)士會(huì)議,包括有催化動(dòng)態(tài)分析學(xué)術(shù)會(huì)議、催化劑制備學(xué)術(shù)會(huì)議、環(huán)境催化學(xué)術(shù)會(huì)議和精細(xì)化工催化學(xué)術(shù)會(huì)議。因?yàn)槲以诓粩嗟貫槲覈?guó)的催化科學(xué)和技術(shù)的發(fā)展做著非常美好的夢(mèng),雖然不同階段有著不同的夢(mèng)。

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夢(mèng)不斷地做,也不斷地圓或者破。

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自己認(rèn)為到現(xiàn)在已經(jīng)可以說有的夢(mèng)已經(jīng)圓的不錯(cuò)了。其中的一個(gè)夢(mèng)就是想把自己在催化科學(xué)和技術(shù)研究中的一些成果以及自己培養(yǎng)和協(xié)助老一輩科學(xué)家培養(yǎng)的研究生特別是博士生在催化領(lǐng)域中的研究成果能夠反映到了已經(jīng)寫成的著作中。

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這個(gè)夢(mèng)隨著自己五本著作的出版差不多已經(jīng)圓了。這些在催化科學(xué)和技術(shù)中的研究成果幾乎全部作為著作內(nèi)容的一部分進(jìn)入到我們的五本著作中:

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2001年出版的《吸附與催化》,涉及的主要是固體催化劑的動(dòng)態(tài)表征技術(shù)和孔結(jié)構(gòu)方面的研究成果,也就是用吸附來研究催化劑的基本性質(zhì)和催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué),這是作者在上個(gè)世紀(jì)70年代后期到80年代的主要催化研究領(lǐng)域,多個(gè)博士生的研究成果成為該書的重要重要章節(jié)中的基本內(nèi)容;

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2007年出版的《催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)》,這一直是我在催化科學(xué)研究的主要領(lǐng)域,尤其是動(dòng)態(tài)和使用計(jì)算機(jī)和模擬和實(shí)際實(shí)驗(yàn)兩手對(duì)催化動(dòng)力學(xué)進(jìn)行的研究,多個(gè)博士生的研究成果以獨(dú)立的章節(jié)得到充分的反映;

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2011年出版的《催化反應(yīng)工程基礎(chǔ)》和“《催化反應(yīng)器工程》,涉及多孔固體催化劑特別是分子篩中的吸附、擴(kuò)散、傳質(zhì)等研究工作,特別是關(guān)于動(dòng)態(tài)方法測(cè)量多孔固體分?jǐn)U散系數(shù)的研究,也是在于我的研究生導(dǎo)師陳家鏞院士以及閔恩澤院士指導(dǎo)的催化反應(yīng)工程和反應(yīng)器工程工作和積累的總結(jié),幾個(gè)博士生的研究成果在成為相關(guān)章節(jié)中的主要內(nèi)容;

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2012出版的《固體催化劑制備原理與技術(shù)》,實(shí)現(xiàn)了多年來把固體催化劑制備科學(xué)和技術(shù)進(jìn)行初步系統(tǒng)化的夢(mèng)想

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(以下摘自該書前言中的一段:? ?隨著催化科學(xué)和工程科學(xué)特別是固體材料表征技術(shù)的不斷發(fā)展,催化科學(xué)家一直努力想把催化劑制備的技藝科學(xué)化。為此,自上個(gè)世紀(jì)1976年以來每隔四年定期在比利時(shí)召開國(guó)際催化劑制備會(huì)議。由于愈來愈認(rèn)識(shí)到催化劑制備科學(xué)和技術(shù)發(fā)展的重要性,國(guó)內(nèi)的催化科科學(xué)家包括本書的作者曾試圖說服比利時(shí)催化科學(xué)家同意把催化劑制備的國(guó)際會(huì)議放到中國(guó)來召開,但是比利時(shí)不愿意打破不到其他國(guó)家召開的慣例。于是,本書作者倡議并籌辦全國(guó)催化劑制備科學(xué)和技術(shù)的研討會(huì),第一次會(huì)議在1992年于太原市召開,至今已經(jīng)開了七次會(huì)議。今年(2012,11.15-18)年將由福州大學(xué)籌辦第八屆催化劑制備科學(xué)和技術(shù)研討會(huì)。雖然這些專題會(huì)議與催化其他會(huì)議為催化劑制備科學(xué)和技術(shù)積累了大量的有用信息(數(shù)據(jù)和材料),但是對(duì)催化劑制備技術(shù)所依據(jù)的科學(xué)原理和物理化學(xué)基礎(chǔ)的敘述仍然缺乏總結(jié)和系統(tǒng)化。而這正是作者多年來的愿望。在正式退休后,有比較充裕的時(shí)間來閱讀有關(guān)催化劑制備的物理化學(xué)基礎(chǔ)方面的文獻(xiàn),結(jié)合作者自身做催化研究40余年積累的大量經(jīng)驗(yàn),試圖把有用的尚未系統(tǒng)化信息和素材加以歸納總結(jié),把固體催化劑制備的科學(xué)原理初步系統(tǒng)化,這就是作者寫這本“固體催化劑制備科學(xué)院與技術(shù)”的初衷,這個(gè)愿望終于可以實(shí)現(xiàn)了。)

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在相關(guān)的章節(jié)中充分反映了使用超臨界技術(shù)制備超細(xì)納米催化劑的多個(gè)博士生的研究成果。

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作為一位老的催化科學(xué)技術(shù)工作者,雖然在非常年輕時(shí)(大學(xué)的畢業(yè)設(shè)計(jì)時(shí))就接觸到乙炔和氯化氫在汞活性炭催化劑上合成氯乙烯,但真正進(jìn)入催化領(lǐng)域是在到中科院山西煤炭化學(xué)所(在文化大革命時(shí)期)以后。由于陳家鏞導(dǎo)師和彭少逸院士的引導(dǎo)和帶領(lǐng),接觸到催化科學(xué)和技術(shù)的幾乎所有主要領(lǐng)域。

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在四十多年的工作經(jīng)歷中,可以分為明顯不同的三個(gè)階段:

1. 掌握基礎(chǔ)知識(shí)打下堅(jiān)實(shí)催化基礎(chǔ)的階段;

2. 涉及和解決精細(xì)化學(xué)品合成中催化的技術(shù)問題的階段;

3. 總結(jié)研究工作和培養(yǎng)研究生所積累的成果和經(jīng)驗(yàn)形成系統(tǒng)的各催化基本領(lǐng)域形成著作的階段。

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我國(guó)真正開始催化科學(xué)技術(shù)的發(fā)展應(yīng)該說始于文化大革命后,那時(shí)需要大量接觸國(guó)外先進(jìn)的催化和技術(shù)。 在上個(gè)世紀(jì)的70年代以后,絕大多數(shù)做催化研究的都要求做開發(fā)催化劑的工作,很少愿意做非常吃力而且很難獲得好成果的催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和機(jī)理方面的研究和實(shí)驗(yàn)工作。我在彭少逸院士指導(dǎo)下利用自身數(shù)學(xué)和工程上的良好基礎(chǔ)和優(yōu)勢(shì),認(rèn)真閱讀翻譯了幾本催化科學(xué)技術(shù)基礎(chǔ)的英文書籍(動(dòng)力學(xué)與催化、非均相催化中的傳質(zhì)等),以及盡可能多地閱讀有關(guān)催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和機(jī)理、催化反應(yīng)工程、催化動(dòng)態(tài)分析(表征技術(shù))等方面的文獻(xiàn)。那時(shí)發(fā)表的對(duì)同行有點(diǎn)幫助的文章有《無梯度催化反應(yīng)器》、《柱色譜理論》、《孔結(jié)構(gòu)分析系統(tǒng)化》以及《纖維催化劑床層的動(dòng)態(tài)分析理論》(被催化學(xué)報(bào)創(chuàng)刊號(hào)錄用并被編排在頭版位置)等。

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由于參加國(guó)內(nèi)的學(xué)術(shù)會(huì)議多,帶來的一個(gè)有意思的結(jié)果是,把超細(xì)粒子的概念從冶金物理學(xué)界引入到國(guó)內(nèi)的催化界,并積極倡導(dǎo)把超臨界技術(shù)用于制備超細(xì)粒子催化劑以及用于研究催化反應(yīng)(1986-1988年間在“石油化工”上發(fā)表了有關(guān)超細(xì)粒子催化劑、超臨界技術(shù)用于超細(xì)催化劑制備和超臨界技術(shù)用于催化反應(yīng)等三篇文獻(xiàn)評(píng)述的文章)。

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當(dāng)然,在山西煤化所首先對(duì)超細(xì)粒子催化劑制備表征和應(yīng)用進(jìn)行了系統(tǒng)性的研究,建立了國(guó)內(nèi)第一套超臨界干燥制備超細(xì)粒子的裝置。那時(shí)培養(yǎng)的研究生特別是博士生選擇的研究的課題幾乎都集中于催化動(dòng)態(tài)分析、超細(xì)粒子催化劑的超臨界制備表征和應(yīng)用、催化過程的計(jì)算機(jī)模擬和催化劑的計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)等方面。對(duì)研究課題的分散,當(dāng)時(shí)國(guó)家自然科學(xué)基金委物理化學(xué)學(xué)科的張慧心教授曾問我,為何不把研究面集中一些,我回答說這樣更加有利于研究生的培養(yǎng),這是進(jìn)行催化科學(xué)和技術(shù)基礎(chǔ)研究的黃金階段。

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在離開中科院山西煤炭化學(xué)所以后,就再也不能夠進(jìn)行范圍相對(duì)廣泛的催化科學(xué)技術(shù)基礎(chǔ)方面的研究,只能夠被迫為浙江的民營(yíng)企業(yè)服務(wù)。有好的催化基礎(chǔ),一定能夠?yàn)槊駹I(yíng)企業(yè)做出貢獻(xiàn),做出有實(shí)際經(jīng)濟(jì)效益的成果。

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這里舉幾個(gè)相當(dāng)成功的例子。

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我的老家浙江新昌縣集中了世界60%的維生素E的產(chǎn)量。在上個(gè)世紀(jì)末,在維生素生產(chǎn)過程中所使用的鈀/碳催化劑都需要進(jìn)口。在短期內(nèi),我們研制的鈀/碳催化劑完全達(dá)到了進(jìn)口水平,并幫助企業(yè)建立了活性炭負(fù)載貴金屬催化劑的生產(chǎn)車間,同時(shí)傳授從廢催化劑中回收貴金屬的技術(shù)。該車間自建立以來,一般的年制備催化劑的量在10噸多,年產(chǎn)值在1個(gè)億以上,按催化劑企業(yè)的利潤(rùn)一般不低于20%計(jì)算,年利潤(rùn)在2000萬以上;

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另一個(gè)例子是維生素A生產(chǎn)中關(guān)鍵的一步是所謂縮合物的催化加氫也就是一個(gè)相當(dāng)大分子的三鍵的選擇性加氫。對(duì)該過程企業(yè)讓我們改進(jìn)工藝提高維生素A的收率。利用和依靠自身的基礎(chǔ)和積累,我出了一個(gè)點(diǎn)子,并用小試結(jié)果證明該點(diǎn)子的實(shí)用性。這個(gè)點(diǎn)子企業(yè)花了七年時(shí)間才實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,使維生素A的收率從56-58%提高到>68%,據(jù)該企業(yè)的技術(shù)人員告訴我,每提高一個(gè)百分點(diǎn)產(chǎn)生的純利潤(rùn)大于1000萬,這個(gè)點(diǎn)子為企業(yè)年創(chuàng)利潤(rùn)超過一個(gè)億;

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第三個(gè)例子是在另一家企業(yè),原來在一噸產(chǎn)品中催化劑的成本就要占1萬多,通過我們傳授技術(shù)并采用我的建議后,該產(chǎn)品的催化劑成本已經(jīng)被降低到1000元左右。實(shí)際上,催化技術(shù)在精細(xì)化學(xué)品合成中,特別是使其綠色化和低碳化中是大有可為的。

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第三個(gè)階段是退休后,雖然仍然在為一些民營(yíng)企業(yè)服務(wù),也應(yīng)聘到一些學(xué)校如上海師范大學(xué)講一些課和幫助帶研究生。但是,總有較多的時(shí)間可以用來比較系統(tǒng)低閱讀大量文獻(xiàn),并有時(shí)間來思考和總結(jié)評(píng)價(jià)多年來在催化科學(xué)技術(shù)研究中積累的經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn),結(jié)合閱讀的文獻(xiàn)材料和觀點(diǎn),這樣就產(chǎn)生了能夠?qū)扅c(diǎn)對(duì)同行特別是年輕人有所幫助和裨益的東西。于是從2004年開始(從臺(tái)灣回來后)又有了新的催化夢(mèng),就是要寫基本有關(guān)催化可續(xù)而技術(shù)各個(gè)領(lǐng)域的教材和參考書。令自己都感到驚奇的是,這樣的夢(mèng)已經(jīng)接近基本實(shí)現(xiàn):

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催化劑表征(動(dòng)態(tài)吸附表征):“吸附與催化”(2001年);

催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與機(jī)理:“催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)”(2007年);

催化反應(yīng)工程:“催化反應(yīng)工程基礎(chǔ)”(2011年);

催化反應(yīng)器:“催化反應(yīng)器工程”(2011年);

催化劑制備科學(xué)與技術(shù):“固體催化劑制備原理與技術(shù)“(2012年)。

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也就是說,對(duì)催化科學(xué)技術(shù)的幾個(gè)重要的基本領(lǐng)域已經(jīng)形成各自相對(duì)獨(dú)立的著作。接下來的夢(mèng)是催化技術(shù)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)關(guān)鍵領(lǐng)域中的應(yīng)用。

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準(zhǔn)備在有生之年在完成三本書:

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“精細(xì)化學(xué)品合成的催化技術(shù)—-綠色低碳化的必由之路”(化學(xué)工業(yè)出版社,2013年)

“結(jié)構(gòu)催化劑與污染物治理”(化學(xué)工業(yè)出版社,2014或2015年)

“煤炭能源催化轉(zhuǎn)化技術(shù)”(化學(xué)工業(yè)出版社,2016或2017年)

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在編著有關(guān)催化可續(xù)而技術(shù)領(lǐng)域一系列書籍的過程中,經(jīng)常反復(fù)思考我國(guó)的催化科學(xué)和技術(shù)的研究和發(fā)展這樣的問題。

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下面想談一談在這樣的思考中,經(jīng)常涉及的若干重點(diǎn)問題和獲得的心得。當(dāng)然這只是個(gè)人的看法,很可能是錯(cuò)誤的,說出來的目的是希望大家來討論,不可能很快達(dá)到一致,只希望能夠來思考這些看法和問題。

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第一個(gè)問題是,長(zhǎng)期以來,有關(guān)催化和催化劑的思路,對(duì)催化工作者,總是以物理化學(xué)的背景和物理化學(xué)的角度來思催化劑和催化過程以及說明催化劑的作用,例如總是認(rèn)為催化劑特別是固體催化劑表面存在所謂的活性中心或活性位。幾乎所有對(duì)催化的一切研究,總是離不開這個(gè)概念,不管是改進(jìn)現(xiàn)擁有的催化劑或開發(fā)全新的催化劑。但是這樣的概念是否有局限性,如果有又在哪里?物理化學(xué)界很少有人這樣來思考,因?yàn)樯婕暗幕旧鲜菤夤谭蔷啻呋磻?yīng)。

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與物理化學(xué)家研究催化不同,有有機(jī)化學(xué)家背景的催化研究者,卻把催化劑看成只是試劑一樣的東西,也就是把催化劑看成是一種(特殊)反應(yīng)試劑,不管催化劑是固體還是液體,原因之一可能是它們研究的催化反應(yīng)基本上是在液相中進(jìn)行,溶劑的影響幾乎是難以避免的。當(dāng)然這樣的視角也尤其局限性。

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第三種是背景相當(dāng)廣泛的催化研究者,他們多數(shù)致力于手性藥物的催化合成研究,他們認(rèn)為催化劑特別是手性催化劑,其配體起著對(duì)催化反應(yīng)特別是手性選擇性的支配作用( 2001年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)給了分別發(fā)現(xiàn)通用的手性配體BINAP和磷配體特別是DIPAMP的兩位化學(xué)家)。也就是說反應(yīng)物或產(chǎn)物都可能成為催化劑的配體,即催化劑環(huán)境對(duì)催化起著關(guān)鍵的作用。這與我們從石油煉制和石油化工工業(yè)中發(fā)展起來的固體催化劑環(huán)境有著顯著的不同。

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這些不同背景的催化研究者對(duì)催化的不同思考方式是否值得我們吸收和重視呢。固體催化劑表面在催化反應(yīng)中是否會(huì)隨著反應(yīng)環(huán)境的改變而改變呢,如有人把催化劑表面說成是“變色龍”也就是隨著反應(yīng)環(huán)境的改變而改變的觀點(diǎn)對(duì)催化研究特別是新催化劑的開發(fā)是有積極意義還是只起反作用?國(guó)際純粹化學(xué)聯(lián)合會(huì)對(duì)催化劑的定義(催化劑是改變化學(xué)反應(yīng)速度但不改變反應(yīng)吉布斯自由能的物質(zhì))和只有轉(zhuǎn)化數(shù)TON大于1的物質(zhì)才能稱為催化劑的定義顯然角度不同,但兩個(gè)定義的含義是否完全一樣?

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第二個(gè)問題是,我國(guó)的催化科學(xué)和技術(shù)的發(fā)展幾乎長(zhǎng)期以石油煉制和石油化工的催化研究為中心(或說得不太客氣一點(diǎn)是壟斷),這對(duì)我國(guó)催化科學(xué)和技術(shù)的發(fā)展是有利還是不利?是否到了應(yīng)該改變過于局限壟斷的局面的時(shí)候了,是否也到了開闊更大視野的時(shí)候了?作為指導(dǎo)學(xué)術(shù)發(fā)展的國(guó)家自然科學(xué)基金會(huì)和中科院是否應(yīng)該站到更高的高度來思考我國(guó)催化科學(xué)和技術(shù)的發(fā)展?

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第三個(gè)問題,對(duì)作為國(guó)家能源環(huán)境的最大問題之一的環(huán)境治理中的催化劑和催化反應(yīng)器,它與傳統(tǒng)石油化工催化研究顯然有相當(dāng)?shù)牟煌?,是否?yīng)該跳出框框,對(duì)所謂結(jié)構(gòu)催化劑和結(jié)構(gòu)反應(yīng)器予以更多的重視。

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總之希望自己的夢(mèng)能夠圓,希望我國(guó)的催化科學(xué)和技術(shù)能夠隨著我國(guó)國(guó)力的增強(qiáng),愈來愈站到國(guó)際的前列。

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