通訊作者:Günter Schmid
通訊單位:德國西門子公司
在眾多過渡金屬中,銅是唯一能夠將CO2直接轉化為各種烴和含氧化合物的催化劑。使用塊狀銅催化劑具有若干局限性,如1.對特定的烴產(chǎn)物的選擇性差,2.需要高的過電位,3.由于有限的表面積導致的低活性,4.由競爭的析氫反應(HER)引起的法拉第效率(FE)損失。
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近日,西門子公司Günter Schmid博士的研究團隊開發(fā)了一種富含錐黑銅礦(Cu4O3)的氧化銅基催化劑(PrC),用于促進CO2還原轉化為乙烯或其他烴類產(chǎn)物。Cu4O3是氧化銅族的一員,在其晶體結構中含有相同數(shù)量的Cu+和Cu2+離子。該催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的電催化活性,在400 mA cm-2下制備乙烯的法拉第效率(FE)超過40%;在-0.64 V下C2+/C1產(chǎn)物比值為4.8,C2+FE超過61%;同時具有良好的穩(wěn)定性。在該反應中,Cu4O3顆粒作為預催化劑,經(jīng)過還原后形成活性物種,同時部分殘余的Cu4O3顆粒充當表面活性位點的載體。
圖1 錐黑銅礦晶體機構及富含Cu4O3催化劑(PrC)表征
圖2 富含Cu4O3催化劑(PrC)形貌結構表征
圖3 XPS光譜圖
圖4 富含Cu4O3催化劑(PrC)法拉第效率及實驗裝置圖
圖5 富含Cu4O3催化劑(PrC)電催化性能表征
本文研究了富含Cu4O3的銅基催化劑(PrC),并證明該催化劑在工業(yè)生產(chǎn)要求的電流密度下可穩(wěn)定地發(fā)揮作用,生成乙烯作為主要產(chǎn)物。采用溶劑熱合成方法,能成功合成PrC粉末,其對制取乙烯具有高催化活性(j=300 mA cm-2)和高選擇性(FEC2H4為43%)。Cu4O3顆粒在反應過程中充當預催化劑,經(jīng)過還原后形成表面活性位點。但研究者表示,對于Cu4O3顆粒本征性能對CO2RR的影響,仍需進一步實驗探索,
Paramelaconite-Enriched Copper-Based Material as an Effcient and Robust Catalyst for Electrochemical Carbon Dioxide Reduction
(Advanced Energy Materials,2019,DOI: 10.1002/aenm.201901228)
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/aenm.201901228
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