近日，德國亥姆霍茲研究所Stefano Passerini教授與南洋理工大學(xué)Ze Xiang Shen教授（通訊作者） 在Nano Energy 期刊上發(fā)表題為“4-Volt Flexible All-Solid-State Lithium Polymer Batteries”的研究型論文。
?
在這項(xiàng)工作中，作者報道了一種由4V級LiNi1-x Co0.2 Mnx O2 正極，鋰負(fù)極和PEO10 -LiTFSI-PYR14 TFSI2 三元固態(tài)聚合物電解質(zhì)組成的柔性全固態(tài)金屬鋰聚合物電池。與LiNi0.4 Co0.2 Mn0.4 O2 相比，富鎳的LiNi0.6 Co0.2 Mn0.2 O2 正極復(fù)合材料表現(xiàn)出更穩(wěn)定的循環(huán)性能和倍率性能。 ?
研究發(fā)現(xiàn)是由于其更均勻的顆粒分布使得電子和離子導(dǎo)電性提高，并且界面阻抗更小。作者通過系統(tǒng)的研究為4 V級富鎳NCM正極在實(shí)際鋰金屬聚合物電池中的應(yīng)用提供了有效的理論基礎(chǔ)。
1. 在室溫下就可以操作的無溶劑聚合物電解質(zhì)。 2. 聚合物電解質(zhì)能夠?qū)崿F(xiàn)全固態(tài)，柔性鋰金屬電池。
3. 鋰金屬聚合物電池具有較高的抗機(jī)械損傷性能。
?
本文報道了以4 V級LiNi0.4 Co0.2 Mn0.4 O2 或LiNi0.6 Co0.2 Mn0.2 O2 為正極活性材料，交聯(lián)三元SPE(PEO10 -LiTFSI-PYR14 TFSI2 )為固態(tài)聚合物電解質(zhì)，金屬鋰為負(fù)極的柔性全固態(tài)金屬鋰聚合物電池的研究。值得注意的是，即使在將電池彎曲成圓柱形并將其切割成幾個部分之后，軟包電池仍然可以為LED燈供電。 ?
?
如圖a1-a5所示的光學(xué)圖像充分證明了自支撐NCM復(fù)合正極的韌性和彈性。掃描電鏡(SEM)顯示在低放大率下表明活性物質(zhì)顆粒被很好地包裹到聚合物電解質(zhì)基質(zhì)中。 ?
?
通過TGA和DSC測量研究了復(fù)合正極的熱性能。在N2 氣氛下，424和622復(fù)合電極顯示出非常相似的兩步分解趨勢。然而，424和622在N2 和O2 氣氛中都表現(xiàn)出相當(dāng)高的熱穩(wěn)定性，使得它們能夠通過熱擠壓進(jìn)行生產(chǎn)。424和622復(fù)合電極都顯示非常相似的DSC曲線(圖c)，具有明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以及熔融和結(jié)晶峰。 ?
為了進(jìn)行電化學(xué)性能測試，電池在3.0-4.3 V的電壓范圍內(nèi)進(jìn)行恒電流循環(huán)測試。兩種電池的初始庫侖效率相似，然而，隨著電流密度的增加，兩個電池都表現(xiàn)出容量的衰減，這是由于固態(tài)電解質(zhì)中Li+ 擴(kuò)散較差導(dǎo)致的高度極化。在倍率性能測試后，當(dāng)兩種電池在循環(huán)回到0.1 C時都會有一些容量的損失。 ?
為了進(jìn)一步研究電池的長期循環(huán)穩(wěn)定性，采用424和622電極的電池在0.1 C和0.3 C下循環(huán)100圈。在0.1 C時，觀察到424電極在循環(huán)時出現(xiàn)嚴(yán)重的容量衰減，導(dǎo)致100次循環(huán)后僅保留了初始容量的23.6%。此外，622電池表現(xiàn)出更穩(wěn)定的循環(huán)性能，容量保持率為63.9%。經(jīng)過100次循環(huán)后622電極的容量為100.1 mAh g-1 ，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于424電極的容量(34.5 mAh g-1 )。622電極不僅提供了更高的容量，而且在100次循環(huán)后保留了69.2%的初始容量，從而實(shí)現(xiàn)了更好的循環(huán)穩(wěn)定性。
?
為了研究這種電池性能，對424和626正極組裝的電池進(jìn)行了循環(huán)伏安測量。以相當(dāng)?shù)偷膾呙杷俾?0.04 mV s-1 )對電池進(jìn)行50次伏安循環(huán)，并在每次循環(huán)后在放電狀態(tài)下測量它們的阻抗，以檢查循環(huán)時界面電阻的演變。從CV曲線可以看出，424電池出現(xiàn)了明顯的氧化還原峰位移。另一方面，622電池在循環(huán)時表現(xiàn)出非常高的可逆性?；谏蠄D呈現(xiàn)的EIS譜，注意到424和622電極都顯示出非常相似的阻抗響應(yīng)。然而，622電極的Ri 在大約20個循環(huán)后穩(wěn)定，之后保持相當(dāng)恒定。另一方面，在整個測量過程中，424電極的Ri 不斷增加。因此，與622電極相比，424電極顯示出更高的界面電阻。
總之，采用富鎳NCM正極復(fù)合材料制備了柔性全固態(tài)鋰金屬聚合物電池。由于沒有有毒、易燃和揮發(fā)性液體有機(jī)電解質(zhì)，固態(tài)電池極大地提高了電池的安全性。此外，它的柔韌性滿足了即將到來的智能電子設(shè)備的需求。
?
通過對全鋰金屬聚合物電池的電化學(xué)性能的比較，揭示了錳在性能衰減中的可能作用機(jī)理。然而，盡管電池性能優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)，但還需要進(jìn)一步的研究才能使全固態(tài)柔性鋰聚合物電池達(dá)到所需的水平。
4-V flexible all-solid-state lithium polymer batteries. (Nano Energy ,2019,DOI: /10.1016/j.nanoen.2019.103986)
原文鏈接： https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2019.103986
原創(chuàng)文章，作者：菜菜歐尼醬，如若轉(zhuǎn)載，請注明來源華算科技，注明出處：http://www.xiubac.cn/index.php/2023/11/10/37ac0bfd1e/
-透明背底.png)
