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中科院理化所,重磅Science!

中科院理化所,重磅Science!
目前,非生物-生物系統(tǒng)中的電子學(xué)和電離電子學(xué)只能使用電子和單種離子作為單一信號(hào)載體。因此,需要一種在此類設(shè)備中對(duì)多個(gè)生物信號(hào)進(jìn)行門控傳輸?shù)臋C(jī)制來匹配和調(diào)制復(fù)雜的水相生物系統(tǒng)。
在這里,中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所聞利平研究員和趙紫光研究員等人報(bào)道了使用級(jí)聯(lián)異質(zhì)門化雙相凝膠離子電子學(xué)來實(shí)現(xiàn)多樣化的電子到多離子信號(hào)傳輸。級(jí)聯(lián)異質(zhì)門特性決定了離子在電勢場下所經(jīng)歷的轉(zhuǎn)移自由能勢壘和離子水合-脫水態(tài),從根本上提高了不同離子之間跨界面?zhèn)鬏數(shù)膮^(qū)別幾個(gè)數(shù)量級(jí)。這種具有可編程特性的異質(zhì)門或化學(xué)異質(zhì)門離子電子學(xué)可以與多離子交叉界面遷移率耦合,以實(shí)現(xiàn)分層和選擇性的跨級(jí)信號(hào)傳輸,預(yù)計(jì)這種電離電子學(xué)將是各種生物技術(shù)應(yīng)用的理想候選者。
相關(guān)文章以“Cascade-heterogated biphasic gel iontronics for electronic-to-multi-ionic signal transmission”為題發(fā)表在Science上。
研究背景
在生物系統(tǒng)中,具有復(fù)雜形態(tài)和高度極化界面結(jié)構(gòu)的神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)可以支持不同神經(jīng)元之間復(fù)雜的生物離子和生化信號(hào)通信。復(fù)雜神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的這種結(jié)構(gòu)和功能為設(shè)計(jì)級(jí)聯(lián)門控架構(gòu)提供了靈感,這些架構(gòu)能夠?qū)崿F(xiàn)類似神經(jīng)元的多變量離子或化學(xué)信號(hào)傳輸,這些信號(hào)傳輸可以與生理過程相互作用并調(diào)節(jié)生理過程。
近年來,人工電子和電離電子系統(tǒng)打破了非生物界面和生物界面之間的信息壁壘,在生物傳感器、神經(jīng)假體和植入式神經(jīng)形態(tài)設(shè)備中的應(yīng)用引起了廣泛關(guān)注。電子學(xué),尤其是神經(jīng)形態(tài)電子學(xué),直接使用可編程電脈沖信號(hào)將生物界面視為調(diào)節(jié)生理活動(dòng)的信號(hào)換能器,而電離電子學(xué)則表現(xiàn)出單獨(dú)執(zhí)行非生物-生物系統(tǒng)的內(nèi)在離子信號(hào)和電信號(hào)轉(zhuǎn)換的能力,然而,與神經(jīng)動(dòng)作電位引發(fā)的具有多樣化生物信號(hào)傳遞的生物神經(jīng)元網(wǎng)絡(luò)相比,大多數(shù)電子學(xué)和電離電子學(xué)仍然受到信號(hào)載體(電子或單離子)的單一物種屬性的限制,無法攜帶更多的生物相容性信息。
這些由傳統(tǒng)門控或非門控材料構(gòu)建的現(xiàn)有電離電子學(xué)不能忠實(shí)地模擬多離子共轉(zhuǎn)運(yùn),從而限制了它們?cè)谄ヅ渖锝M織中的特征信號(hào)表達(dá)。離子電流信號(hào)傳輸甚至無法區(qū)分水凝膠電離電子學(xué)中的各種離子。在電離電子學(xué)領(lǐng)域,在水相生物環(huán)境中進(jìn)行多樣化的電子到多離子傳輸和處理仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)。
研究內(nèi)容
級(jí)聯(lián)異質(zhì)門化雙相凝膠的設(shè)計(jì)與制備
在此,本文報(bào)道了使用具有級(jí)聯(lián)異質(zhì)界面門控特性的雙相凝膠離子電子學(xué)來構(gòu)建多樣化的離子跨介質(zhì)傳輸作為信號(hào)通信原理(圖1A)。級(jí)聯(lián)異質(zhì)門雙相凝膠(HBG)具有相分離異質(zhì)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),其中包含相反的二元凝膠相:微尺度離子富集的內(nèi)部凝膠相(IE相)和低電導(dǎo)率連續(xù)凝膠相(LC相)(圖1B)。具體來說,IE相具有水凝膠微夾雜物,可以儲(chǔ)存和傳輸水合離子,LC相作為有機(jī)凝膠基質(zhì),用作部分脫水的離子傳輸介質(zhì)。
離子跨介質(zhì)傳輸可以通過連續(xù)和基于脈沖的電信號(hào)的外部刺激來觸發(fā),在此期間,陽離子水合殼的部分脫落和重構(gòu),作為離子部分水合和再水化狀態(tài)(圖1C),必須交替和連續(xù)發(fā)生。因此,雙相多界面會(huì)引起級(jí)聯(lián)異質(zhì)門效應(yīng),從而決定離子在電勢下如何經(jīng)歷轉(zhuǎn)移自由能勢壘(ΔE)和局部驅(qū)動(dòng)力(∝ ΔV)(圖1,D和E)。由于這些因素與離子水合-脫水能有關(guān),多變量陽離子(X和X)之間跨界面?zhèn)鬟f增強(qiáng)了幾個(gè)數(shù)量級(jí)。通過對(duì)異質(zhì)門界面離子轉(zhuǎn)移能壘的分選和控制,HBG系統(tǒng)可以處理電子到多離子的分層傳輸和選擇性的離子跨級(jí)傳輸。
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圖1. 級(jí)聯(lián)異質(zhì)化雙相凝膠電離電子學(xué)的異質(zhì)結(jié)構(gòu)和交叉界面離子傳輸
級(jí)聯(lián)異質(zhì)門化雙相凝膠的離子透射特性
在非門控水凝膠離子電子學(xué)中,X+和Xn+陽離子是高度水合的,可以在富水環(huán)境中以極低的粘度限制連續(xù)移動(dòng),并且很容易在電勢場中穿過中性水凝膠網(wǎng)絡(luò)(圖2A)。在HBG系統(tǒng)中,由于離子固有的ΔE在連續(xù)或基于脈沖的電信號(hào)的外部刺激下,級(jí)聯(lián)異質(zhì)門機(jī)制可以有效地控制離子傳輸(圖2B)。
在級(jí)聯(lián)交叉界面離子傳輸中,陽離子水合殼層的部分脫落和重構(gòu),分別對(duì)應(yīng)離子部分水合和再水化狀態(tài),交替發(fā)生。為了進(jìn)一步說明不對(duì)稱化學(xué)結(jié)構(gòu)和空間結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的異質(zhì)門效應(yīng),建立了異質(zhì)界面的分子動(dòng)力學(xué)模型來模擬離子傳輸路徑和相關(guān)的轉(zhuǎn)移自由能勢壘。從IE相到LC相的異質(zhì)界面交叉,陽離子水合殼層與IE和LC相之間的吸引和排斥相互作用,以及異質(zhì)門界面的空間限制,導(dǎo)致ΔE的大幅增加。同時(shí),由此產(chǎn)生的輸運(yùn)阻力可以被來自電場的局部驅(qū)動(dòng)力抵消,因此部分脫水轉(zhuǎn)化減小了水合離子的有效尺寸,使它們能夠進(jìn)入LC相,其中估計(jì)的1.5至3.0 ?的路徑尺寸大于部分水合離子的路徑尺寸(圖1D)。
具體而言,離子半徑、靜電力、氫鍵和其他弱相互作用共同影響離子水合殼的穩(wěn)定性,被認(rèn)為是決定離子水合-脫水能的內(nèi)在因素。從理論上講,具有高電荷密度的離子可以導(dǎo)致附近水分子的強(qiáng)靜電有序以穩(wěn)定其水合殼,因此需要更高的水合-脫水能量來克服跨界面轉(zhuǎn)移能勢壘。
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圖2. 非門控水凝膠和級(jí)聯(lián)異質(zhì)門控雙相凝膠的離子透射特性
級(jí)聯(lián)異質(zhì)門化雙相凝膠的電子-多離子信號(hào)傳輸
圖3A顯示了含有1 mM K+和1 mM Ca2+混合物的HBG-1的離子電流和歸一化信號(hào)強(qiáng)度的異常降低,這一結(jié)果可歸因于K+具有比Ca2+更低的水合-脫水能和更小的離子-水合尺寸,因此它在電信號(hào)的刺激下更有利地通過異質(zhì)門界面進(jìn)行連續(xù)部分脫水和再水化,從而產(chǎn)生相對(duì)高效的離子傳輸。然而,Ca2+跨界面遷移率需要較大的傳遞能,降低了自身的傳輸效率并形成界面占用,在異質(zhì)門界面引起空間位阻和靜電排斥,從而進(jìn)一步阻礙了K+和Ca2+運(yùn)輸。
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圖3. 級(jí)聯(lián)異質(zhì)門化雙相凝膠的電子到多離子信號(hào)傳輸
生物離子神經(jīng)體液調(diào)節(jié)
神經(jīng)元信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)依賴于各種神經(jīng)遞質(zhì)分子和離子的受控傳遞。對(duì)于離子電子學(xué),其目的是調(diào)節(jié)多種生物功能離子信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo),以與水基生物環(huán)境中的生理活動(dòng)相互作用并控制生理活性。為此,本研究開發(fā)的級(jí)聯(lián)異質(zhì)門離子電子轉(zhuǎn)導(dǎo)裝置將電子輸入信號(hào)轉(zhuǎn)換為不同的生物離子信號(hào),證明了其作為生物通信載體的應(yīng)用潛力(圖4A和B)。同時(shí),也證明了所開發(fā)系統(tǒng)的良好生物相容性。圖4C和D概述了通過級(jí)聯(lián)異門化和化學(xué)異質(zhì)化裝置轉(zhuǎn)導(dǎo)生物功能神經(jīng)體液信號(hào),以調(diào)節(jié)心肌細(xì)胞的通透性并調(diào)節(jié)牛蛙心臟的心臟電活動(dòng),心電圖的變化證實(shí)了這些結(jié)果。對(duì)于非生物-生物系統(tǒng),預(yù)計(jì)這種電離電子學(xué)可以作為電子控制電路和生物離子神經(jīng)電路之間生物相容性信號(hào)處理和傳輸?shù)臉蛄骸?/span>
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圖4.?生物離子神經(jīng)體液調(diào)節(jié)
綜上所述,本文報(bào)道了用于各種離子信號(hào)傳輸?shù)募?jí)聯(lián)異質(zhì)門電離電子學(xué)。這些凝膠整合了相反的二元相結(jié)構(gòu),形成了級(jí)聯(lián)離子轉(zhuǎn)移自由能勢壘,這些勢壘與不同離子的水合-脫水能高度相關(guān)。更令人印象深刻的是,級(jí)聯(lián)異質(zhì)門界面從根本上擴(kuò)大和控制了離子轉(zhuǎn)移能壘的等級(jí)差異,實(shí)現(xiàn)了多離子分層傳輸和離子選擇性跨級(jí)傳輸。到目前為止,離子門控主要表現(xiàn)在一維或二維系統(tǒng)中。
本文開發(fā)的一種級(jí)聯(lián)策略,將離子門控機(jī)制擴(kuò)展到用于電子到多離子傳輸?shù)娜S內(nèi)含子系統(tǒng)。基于HBG的電離電子學(xué)不僅提供與水相生物系統(tǒng)高度兼容的多物種生物離子信號(hào),而且還提供先進(jìn)的可編程信號(hào)傳輸功能,促進(jìn)非生物-生物系統(tǒng)中各種生物信號(hào)的并行和多路復(fù)用傳輸。這些級(jí)聯(lián)異質(zhì)門電離電子學(xué)可作為可能擴(kuò)展到更具生物功能的載體和其他信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)機(jī)制的不同平臺(tái)。盡管構(gòu)建高性能人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)還有很長的路要走,但預(yù)計(jì)這種級(jí)聯(lián)異質(zhì)門網(wǎng)絡(luò)將適用于神經(jīng)形態(tài)門控特征的硬件實(shí)現(xiàn),同時(shí)也提供更多的信號(hào)形態(tài)和處理。
Weipeng Chen?, Linxin Zhai?, Suli Zhang?, Ziguang Zhao?*, Yuhao Hu, Yun Xiang, Huirong Liu, Zhiping Xu, Lei Jiang, Liping Wen*, Cascade-heterogated biphasic gel iontronics for electronic-to-multi-ionic signal transmission, Science (2023). https://www.science.org/doi/10.1126/science.adg0059

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