大多數(shù)P2型層狀氧化物在高壓充電時體積變化較大,進一步導(dǎo)致結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差。事實上,高電壓并不是導(dǎo)致不可逆相變的原因。影響結(jié)構(gòu)演化的內(nèi)部因素有兩個:保留在晶格中的鈉離子的數(shù)量和分布。華南理工大學(xué)劉軍等人合成了一系列層狀氧化物Na2/3MnxNix-1/3Co4/3-2xO2 (1/3 ≤ x ≤ 2/3),并研究了其在充放電過程中的結(jié)構(gòu)演變。結(jié)果表明,在充放電過程中,不同組分具有不同的結(jié)構(gòu)演變,進一步的研究發(fā)現(xiàn)鈉離子在層中的分布是主要因素。通過控制鈉離子的分布,可以很好地控制相變過程。圖1 合成機理示意圖及合成樣品的特性作為參考組分,具有均勻分布鈉離子的P2-Na2/3Mn1/2Ni1/6Co1/3O2正極在1.5-4.5 V的電壓窗口下循環(huán),其體積變化低至1.9%。這種低應(yīng)變有利于循環(huán)穩(wěn)定性。目前的工作提供了一種新的有效途徑來調(diào)節(jié)鈉離子電池有前途的 P2 型層狀陰極的結(jié)構(gòu)演變。圖2 合成樣品的電化學(xué)性能Ultralow Volume Change of P2-type Layered Oxide Cathode with Controlled Phase Transition by Regulating Distribution of Na+. Angewandte Chemie International Edition 2021. DOI: 10.1002/anie.202108109