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?北京理工AEM: 穩(wěn)定的大容量有機(jī)鋁-卟啉電池

?北京理工AEM: 穩(wěn)定的大容量有機(jī)鋁-卟啉電池
鋁離子電池 (AIB) 因其優(yōu)越的安全性和長(zhǎng)壽命的能量存儲(chǔ)的有前景的特性而引起人們的興趣。具有工程活性基團(tuán)的有機(jī)材料被認(rèn)為有希望提高儲(chǔ)能能力。然而,相應(yīng)的能量密度(需要電壓平臺(tái)和足夠的活性位點(diǎn))和穩(wěn)定性仍然較差。
由于存在芳香族 π 共軛平面大環(huán),卟啉在最高占據(jù)分子軌道 (HOMO) 和最低占據(jù)分子軌道 (LUMO) 之間保持小間隙,從而通過(guò)快速電子吸收和釋放實(shí)現(xiàn)高氧化還原活性。北京理工大學(xué)的宋維力、焦樹強(qiáng)教授等人將π-共軛有機(jī)卟啉分子,即即5,10,15,20-四苯基卟啉(H2TPP)和5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(H2TCPP)作為 AIBs 的正極材料。
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圖1 Al-卟啉電池的電化學(xué)性能
由于與鋁絡(luò)合物陽(yáng)離子高度可逆的配位/解離,H2TPP在 200 mA g-1下表現(xiàn)出超過(guò)5000次循環(huán)的長(zhǎng)期循環(huán)穩(wěn)定性。與H2TCPP的比容量(100 mA g-1時(shí)≈24 mA hg-1)相比,H2TPP的增強(qiáng)能力(100 mA g-1時(shí)≈101 mA hg-1)歸因于去除了羧基官能團(tuán),其在降低通過(guò)吸電子效應(yīng)誘導(dǎo)的卟啉的堿性中起作用。此外,還研究了AlCl2+與卟啉之間的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理以及電極表面的離子擴(kuò)散行為。研究結(jié)果為開發(fā)用于安全穩(wěn)定儲(chǔ)能的長(zhǎng)效有機(jī)鋁電池搭建了平臺(tái)。
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圖2 H2TPP和H2TCPP電極材料的動(dòng)力學(xué)分析
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圖3? H2TPP的表征和DFT計(jì)算
Stable High-Capacity Organic Aluminum–Porphyrin Batteries. Advanced Energy Materials. 2021. DOI: 10.1002/aenm.202101446

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