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阿卜杜拉國王科技大學AM:共價有機骨架正極的分子工程實現(xiàn)增強的鋅離子電池

阿卜杜拉國王科技大學AM:共價有機骨架正極的分子工程實現(xiàn)增強的鋅離子電池
共價有機骨架(COF)具有可預先設(shè)計的具有原子精度的網(wǎng)狀化學,可精確控制的孔徑、氧化還原活性功能部分和穩(wěn)定的共價骨架,因此它們是用于電化學電荷存儲應用的潛在電極材料。然而,對其鋅離子儲存行為的機理和實際方面的研究仍然有限。
沙特阿拉伯阿卜杜拉國王科技大學Mohamed Eddaoudi、Husam N. Alshareef等人報道了一種通過在1,4,5,8,9,12-六氮雜三苯基COF(HA-COF)中引入醌基團來提高鋅離子電池(ZIB)中COF正極電化學性能的策略。
阿卜杜拉國王科技大學AM:共價有機骨架正極的分子工程實現(xiàn)增強的鋅離子電池
HA-COF具有π-共軛結(jié)構(gòu)和化學穩(wěn)定性,并且可以用醌基團精確地官能化??紤]到這一點,HA-COF材料被認為是加深對ZIBs結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系理解的理想候選材料。
電化學測量證實,與HA-COF電極相比,醌功能化COF電極(HAQ-COF)顯著增強了Zn2+/H+的吸收能力,同時提高了Zn2+嵌入對H+的競爭力。
圖1 HAQ-COF和HA-COF電極的電化學性能
此外,密度泛函理論(DFT)模擬和實驗結(jié)果表明,HAQ-COF材料中最低未占分子軌道(LUMO)的能級降低和更有利的O?Zn?N配位協(xié)同增加了正極中Zn2+調(diào)節(jié)和水溶液中ZIBs 的還原電位,這揭示了ZIBs的結(jié)構(gòu)-活性相關(guān)性。
這項研究表明,醌功能化的COF材料提高了比容量和還原電位,為構(gòu)建高性能的水系ZIBs正極提供了一種有效的策略。
阿卜杜拉國王科技大學AM:共價有機骨架正極的分子工程實現(xiàn)增強的鋅離子電池
圖2 HAQ-COF電極在(放電)過程中的電荷存儲機制分析
Molecular Engineering of Covalent Organic Framework Cathodes for Enhanced Zinc-Ion Batteries. Advanced Materials 2021. DOI: 10.1002/adma.202103617

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