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寧平&張秋林ACS Catalysis:受阻路易斯酸堿對(duì)提高Ni/CeO2納米催化劑的低溫CO2甲烷化性能

寧平&張秋林ACS Catalysis:受阻路易斯酸堿對(duì)提高Ni/CeO2納米催化劑的低溫CO2甲烷化性能寧平&張秋林ACS Catalysis:受阻路易斯酸堿對(duì)提高Ni/CeO2納米催化劑的低溫CO2甲烷化性能
在鎳(Ni)基催化劑上,活性位點(diǎn)結(jié)構(gòu)與CO2甲烷化機(jī)理之間的關(guān)系面臨著巨大的挑戰(zhàn)。基于此,昆明理工大學(xué)寧平教授和張秋林教授(共同通訊作者)等人報(bào)道了在Ni/CeO2-納米棒、Ni/CeO2-納米立方體和Ni/CeO2-納米八面體上精確地制備了具有不同分布的受阻路易斯酸堿對(duì)(frustrated Lewis pair, FLP)結(jié)構(gòu),以解決上述問(wèn)題。
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Ni/CeO2-納米棒由于其CeO2(110)特性以及氧空位(OV)和羥基物種(OH)之間的空間位阻,在這些催化劑中具有最大構(gòu)建FLP的可能性。與具有較少FLPs的其他樣品相比,在低至225 °C的溫度下,富含F(xiàn)LPs的Ni/CeO2-納米棒表現(xiàn)出顯著更高的CO2轉(zhuǎn)化率(84.2%)和高達(dá)147.1 mmol gcat-1?h-1的CH4生產(chǎn)率和更高的CH4選擇性(97.8%)。
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從系統(tǒng)的原位和原位表面分析結(jié)果可以看出,這種更好的低溫活性及其可接受的穩(wěn)定性與催化活性FLPs的構(gòu)建密切相關(guān),該FLP可以通過(guò)OV和OH的協(xié)同有效地活化和轉(zhuǎn)化CO2。
此外,原位拉曼和原位漫反射紅外傅里葉變換光譜分析結(jié)合密度泛函理論(DFT)計(jì)算進(jìn)一步證明,出現(xiàn)的CO*途徑和甲酸鹽途徑的共同促進(jìn)是富FLPs的Ni/CeO2-納米棒在低溫(≤225 °C)下具有優(yōu)異CO2甲烷化性能的原因。因此,這種FLPs活化CO2的方法對(duì)設(shè)計(jì)CO2加氫催化劑具有潛在的指導(dǎo)意義。寧平&張秋林ACS Catalysis:受阻路易斯酸堿對(duì)提高Ni/CeO2納米催化劑的低溫CO2甲烷化性能
Frustrated Lewis Pairs Boosting Low-Temperature CO2?Methanation Performance over Ni/CeO2?Nanocatalysts.?ACS Catal.,?2022, DOI: 10.1021/acscatal.2c02535.
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c02535.

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