異質(zhì)結(jié)構(gòu)的合理設(shè)計為鋰硫電池中多硫化鋰轉(zhuǎn)化的理想催化劑體系開辟了新的機遇。然而,其傳統(tǒng)的制備工藝復(fù)雜,難以合理控制各組分的含量和分布。日本沖繩科學(xué)技術(shù)大學(xué)院大學(xué)Yabing Qi等人為合理設(shè)計異質(zhì)結(jié)構(gòu),利用原子層沉積(ALD)方法制備了基于化學(xué)氣相沉積 (CVD)制備的三維獨立CNT框架的同軸CNTs@TiN-TiO2海綿,以作為功能性硫載體。圖1 CNTs@TiN-TiO2的制備過程及其多硫化物轉(zhuǎn)化催化過程示意圖通過控制CNTs外表面TiO2和TiN層的厚度,并結(jié)合退火后處理,由10 nm TiN 包裹5 nm TiO2的CNTs雜化衍生的同軸CNTs@TiN-TiO2海綿表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。相應(yīng)的Li-S 電池在0.2 C下具有1431 mAh g-1的高比容量,在2 C下循環(huán)500次后容量保持率高達 85%。圖2 多硫化鋰的吸附實驗及相應(yīng)的XPS表征性能提高的主要原因是TiN-TiO2內(nèi)的連續(xù)界面異質(zhì)結(jié)構(gòu)使TiO2先吸附多硫化鋰,然后很容易將多硫化物擴散到TiN中進行后續(xù)的電化學(xué)催化。同時,在高導(dǎo)電性碳納米管的協(xié)同作用下,TiN有效地催化多硫化物轉(zhuǎn)化為Li2S2/Li2S。此外,3D CNTs海綿的多孔結(jié)構(gòu)和相互連接的導(dǎo)電通路有助于容納大量硫并保證其有效利用。結(jié)果,基于同軸CNTs@TiN-TiO2海綿的Li-S電池的面積容量高達21.5 mAh cm?2,遠高于商業(yè)化鋰離子電池的面積容量(4 mAh cm?2)。圖3 電化學(xué)循環(huán)性能Long-life lithium-sulfur batteries with high areal capacity based on coaxial CNTs@TiN-TiO2 sponge. Nature Communications 2021. DOI: 10.1038/s41467-021-24976-y