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郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像

郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像
鉀離子電池(PIBs)由于其價格和資源優(yōu)勢,是電化學(xué)儲能應(yīng)用中非常有前景的技術(shù),但PIBs的發(fā)展仍處于起步階段。一個主要障礙是對PIB中固體電解質(zhì)中間相 (SEI) 了解不足,這反映了電解液和電極的兼容性和可行性。
郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像
為了克服直接觀察鉀基SEI的障礙,澳大利亞阿德萊德大學(xué)郭再萍教授及南方科技大學(xué)谷猛副教授、韓兵等人開發(fā)了冷凍電鏡(cryo-TEM) 超低劑量成像技術(shù),它能夠?qū)﹄娮邮舾械拟浗饘俸蚐EI在天然狀態(tài)下進(jìn)行原子級化學(xué)成像。作者發(fā)現(xiàn),鉀基SEI由散布著無定形的各種無機(jī)相(≈?jǐn)?shù)百納米)的大支架組成,這與鋰基SEI中形成的微小納米晶無機(jī)相(≈幾納米)不同。

郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像

圖1. 含VC添加劑的磷酸鹽基電解液中K枝晶和SEI成像
此外,作者還發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)的碳酸酯基電解液會導(dǎo)致SEI中形成大量K4CO4、KHCO3和厚有機(jī)相,降低電池性能;基于有機(jī)磷酸鹽的電解液誘導(dǎo)SEI中KPO3、K2SO4和 K2(SO2)3薄層的形成,提高循環(huán)壽命。
將碳酸酯基 (VC) 添加劑添加到磷酸鹽基電解液中會產(chǎn)生KCO3、K2S和KOH等產(chǎn)物,導(dǎo)致電池失效。這種對鉀基SEI的直接觀察提供了對PIBs的全新理解,這將有力地推動PIBs在未來向?qū)嶋H應(yīng)用的發(fā)展。

郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像

圖2. 三種電解液中K枝晶的EDS光譜
Enabling Atomic-Scale Imaging of Sensitive Potassium Metal and Related Solid Electrolyte Interphases Using Ultralow-Dose Cryo-TEM, Advanced Materials 2021. DOI: 10.1002/adma.202102666

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