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陳忠偉/劉桂華/武蘭蘭Adv. Sci.: 結(jié)構(gòu)調(diào)控加摻雜,性能提升頂呱呱!3DOM Fe/Co@NC-WO2- x用于鋅空電池

陳忠偉/劉桂華/武蘭蘭Adv. Sci.: 結(jié)構(gòu)調(diào)控加摻雜,性能提升頂呱呱!3DOM Fe/Co@NC-WO2- x用于鋅空電池
氧還原反應(yīng)(ORR)是如燃料電池和金屬-空氣電池等許多電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換技術(shù)中的重要過程。然而,陰極發(fā)生的ORR反應(yīng)是一個多步過程,并且動力學(xué)緩慢,這限制了燃料電池和金屬空氣電池的輸出功率。因此,催化劑的合理設(shè)計對于開發(fā)穩(wěn)定高效的氧還原反應(yīng)(ORR)至關(guān)重要。
近日,滑鐵盧大學(xué)陳忠偉、河北工業(yè)大學(xué)劉桂華武蘭蘭等制備了一種高效且穩(wěn)定的3D有序大孔結(jié)構(gòu)ORR催化劑,該催化劑由負載在缺陷氧化鎢上的二元Fe/Co納米團簇和N摻雜的碳層組成(3DOM Fe/Co@NC-WO2- x)。
陳忠偉/劉桂華/武蘭蘭Adv. Sci.: 結(jié)構(gòu)調(diào)控加摻雜,性能提升頂呱呱!3DOM Fe/Co@NC-WO2- x用于鋅空電池
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3DOM結(jié)構(gòu)的設(shè)計不僅提供了高表面積以暴露活性位點,而且還加速了固體-電解質(zhì)-氣體反應(yīng)界面處的質(zhì)量傳遞。
另外,NC-WO2- x載體提高了催化劑的導(dǎo)電性,同時為負載的Fe/Co納米團簇提供了豐富的錨定位點。拉曼、電子順磁共振(EPR)和X射線光電子能譜(XPS)分析證明,與未經(jīng)氨處理的樣品(3DOM Fe/Co@C-WO2- x)相比,氨處理會導(dǎo)致更多缺陷,從而促進ORR活性。
陳忠偉/劉桂華/武蘭蘭Adv. Sci.: 結(jié)構(gòu)調(diào)控加摻雜,性能提升頂呱呱!3DOM Fe/Co@NC-WO2- x用于鋅空電池
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此外,密度泛函理論(DFT)計算表明,與單金屬Fe或Co在N摻雜WO2-x載體上的催化劑(3DOM Fe@NC-WO2-x和3DOM Co@NC-WO2-x)相比,二元Fe和Co在N摻雜WO2-x載體上的協(xié)同作用可以降低關(guān)鍵ORR反應(yīng)步驟的能量,導(dǎo)致了3DOM Fe/Co@NC-WO2-x催化劑的高活性。
因此,優(yōu)化的3DOM Fe/Co@NC-WO2-x的ORR半波電位E1/2為0.87 V,與Pt/C相當。值得注意的是,采用3DOM Fe/Co@NC-WO2-x作為正極的鋅-空氣電池(ZAB)的性能顯著提高,比容量為757 mA hgZn-1,能量密度為968.96 Wh kg-1,優(yōu)于Pt/C基準催化劑。該工作為合理設(shè)計具有高效和持久ORR反應(yīng)的金屬氧化物負載二元金屬基電催化劑提供了一種新思路。
Synergistic Binary Fe-Co Nanocluster Supported on Defective Tungsten Oxide as Efficient Oxygen Reduction Electrocatalyst in Zinc-Air Battery. Advanced Science, 2021. DOI: 10.1002/advs.202104237

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