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鄭大李保軍/梁二軍Small: 1+1>2! 雙重氧空位和Pt協(xié)同促進(jìn)水離解

鄭大李保軍/梁二軍Small: 1+1>2! 雙重氧空位和Pt協(xié)同促進(jìn)水離解
水分子的解離作為煤化學(xué)、氣體轉(zhuǎn)化和氫能中重要的決速步驟,其對于清潔能源工業(yè)來說具有重要意義。然而,水分子解離的高能耗仍然是相應(yīng)領(lǐng)域發(fā)展的障礙。因此,催化劑的合理設(shè)計(jì)和構(gòu)建有利于加快反應(yīng)速率和提高整體能量效率,以實(shí)現(xiàn)高效水解離。
近日,鄭州大學(xué)李保軍、梁二軍等制備了一種 TiO2負(fù)載的Pt納米粒子和NiOx納米簇催化劑(PtNiOxTVO),通過雙重氧空位(VO)催化策略來促進(jìn)Pt納米顆粒上的有效水離解。
鄭大李保軍/梁二軍Small: 1+1>2! 雙重氧空位和Pt協(xié)同促進(jìn)水離解
鄭大李保軍/梁二軍Small: 1+1>2! 雙重氧空位和Pt協(xié)同促進(jìn)水離解
在298 K下,在氨硼烷(AB)溶液水解中,PtNiOxTVO的TOF值為618 min-1,遠(yuǎn)大于10 wt.% Pt/C(TOF值僅為191 min-1)。PtNiOxTVO的TOF值在10次循環(huán)后仍保持在80.9%以上,顯示出優(yōu)異的活性和循環(huán)穩(wěn)定性。
另外,光譜表征表明,PtNiOxTVO增加的TOF值完全歸因于TiO2-VO和NiOx的存在,PtNiOxTVO中VO的存在促進(jìn)了高效水解離。
鄭大李保軍/梁二軍Small: 1+1>2! 雙重氧空位和Pt協(xié)同促進(jìn)水離解
密度泛函理論(DFT)計(jì)算和實(shí)驗(yàn)表明,雙重VO以兩種方式顯著促進(jìn)水離解:TiO2中的VO1負(fù)責(zé)解離水分子;此外,電子從NiOx中的VO2轉(zhuǎn)移到Pt進(jìn)一步提高了Pt解離AB分子和水分子的能力。
因此,雙重VO(VO1和VO2)有效地促進(jìn)了PtNiOxTVO上的水解離,從而在AB水解中產(chǎn)生了非常高的活性。這種對雙重VO催化的機(jī)理探究為在能源化學(xué)領(lǐng)域合理設(shè)計(jì)多相催化材料提供了新見解。
Engineering Bimodal Oxygen Vacancies and Pt to Boost the Activity Toward Water Dissociation. Small, 2021. DOI: 10.1002/smll.202105588

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