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姚建年院士/王熙ACS Energy Lett.:低極化Li-CO2電池中W-O鍵打破碳酸鹽的穩(wěn)定三角

姚建年院士/王熙ACS Energy Lett.:低極化Li-CO2電池中W-O鍵打破碳酸鹽的穩(wěn)定三角
Li-CO2電池作為固定溫室氣體CO2以及能量轉(zhuǎn)換和存儲(chǔ)設(shè)備的有前途的技術(shù)被廣泛研究。然而,它們的進(jìn)一步發(fā)展受到難熔放電產(chǎn)物的阻礙,導(dǎo)致極化電壓大和往返效率低。
姚建年院士/王熙ACS Energy Lett.:低極化Li-CO2電池中W-O鍵打破碳酸鹽的穩(wěn)定三角
在此,天津大學(xué)姚建年院士與北京交通大學(xué)王熙教授等人通過在受控的煅燒溫度下對WO3前體進(jìn)行滲碳,成功合成了由CNT支撐的純相W2C納米粒子(表示為W2C-CNT)。
具有W2C-CNTs 正極的高效Li-CO2電池顯示出超低充電電壓 (3.2 V) 和高往返效率 (90.1%)。作者通過實(shí)驗(yàn)證據(jù)和理論計(jì)算研究了W2C的催化機(jī)理。

姚建年院士/王熙ACS Energy Lett.:低極化Li-CO2電池中W-O鍵打破碳酸鹽的穩(wěn)定三角

圖1. W2C-CNT的反應(yīng)機(jī)理研究
結(jié)果表明,在 CO2還原過程中,反應(yīng)產(chǎn)物之一的碳酸鋰通過形成W-O鍵與W2C 相互作用,所得的非晶放電產(chǎn)物在充電過程中很容易且可逆地分解。拉曼光譜和 XAS光譜為W-O鍵提供了直接而可靠的證據(jù)。
富含電子的W原子將電子轉(zhuǎn)移到碳酸鋰的O原子上,打破了碳酸鹽的穩(wěn)定三角,從而有利于Li2CO3的解離。DFT計(jì)算表明W2C (101) 表面和 Li2CO3之間通過W-O鍵相互作用,導(dǎo)致W2C基底上Li2CO3的分解勢壘較低。

姚建年院士/王熙ACS Energy Lett.:低極化Li-CO2電池中W-O鍵打破碳酸鹽的穩(wěn)定三角

圖2. Li-CO2電池的倍率和循環(huán)性能
Breaking the Stable Triangle of Carbonate via W–O Bonds for Li-CO2 Batteries with Low Polarization, ACS Energy Letters 2021. DOI: 10.1021/acsenergylett.1c01428

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