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他,第73篇Angew.!

成果簡介

在2021年12月15日,新加坡南洋理工大學樓雄文教授和北京化工大學于樂教授(共同通訊作者)等人Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表最新論文,該文題為“Formation of Super-assembled TiOx/Zn/N-doped Carbon Inverse Opal Towards Dendrite-Free Zn Anodes”。值得注意的是,這也是樓老師在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表的第73篇研究工作!

前面的工作介紹詳見:超燃!樓雄文教授,剛剛發(fā)表第72篇Angew!

他,第73篇Angew.!
在本文中,作者通過膠體晶體模板和隨后的逐步拓撲化學反應,報道了一種高度有序的TiOx/Zn/N-摻雜的碳反蛋白石(表示為TZNC IO)主體來調節(jié)鋅(Zn)沉積,以實現穩(wěn)定Zn金屬負極(ZMAs)的空間限制方法。分布良好的非晶態(tài)TiOx和Zn/N-摻雜碳可以作為親Zn成核位點來降低成核過電位,以防止寄生反應(產生氫氣)。更重要的是,高度有序的IO主體使局部電流密度和電場均勻化,可以穩(wěn)定Zn沉積。
此外,三維(3D)開放網絡可以調節(jié)Zn離子通量,從而在大電流密度下實現穩(wěn)定的循環(huán)性能。連通孔內足夠的空隙空間可以有效調節(jié)Zn離子通量并減輕體積膨脹。由于大量的親Zn位點和開放式結構,TZNC主體能夠實現表面致密的無枝晶的Zn沉積。正如預期的那樣,TZNC IO主體在1 mA cm-2的電流密度下保證穩(wěn)定的Zn沉積/剝離,并具有超過450 h的長期穩(wěn)定性。作為概念證明,作者展示了TZNC@Zn||V2O5全電池在5.0 A g-1下顯示出超過2000次循環(huán)的長壽命。
他,第73篇Angew.!

背景介紹

近年來,全球能源危機和環(huán)境惡化推動了安全可靠的儲能系統(tǒng)(EESs)的發(fā)展。其中,水系可再充電鋅離子電池(ZIBs)因其本質安全、環(huán)境友好和低成本而被認為是最具競爭力的器件之一。金屬Zn因其高理論比容量(820 mAh g-1)、低還原電位、高豐度和低毒性而被認為是ZIBs最理想的陽極選擇。然而,Zn金屬負極(ZMAs)的實際應用仍然面臨著枝晶生長、表面鈍化和寄生反應等挑戰(zhàn),因此使用ZMAs的Zn金屬電池(ZMBs)存在循環(huán)壽命較差和庫侖效率(CE)較低的問題。此外,ZMAs在重復的無主體Zn沉積/剝離過程中理論上會發(fā)生無限的體積變化,產生不致密和多孔的電沉積,最終導致活性物種脫離和容量快速衰減。

最近,研究人員提出了利用電解質優(yōu)化、界面工程等策略來解決上述障礙,雖然親Zn設計為促進Zn成核和自擴散過程并防止HER的發(fā)生提供了熱力學驅動力,但是沒有有序空間結構的3D主體的隨機組裝微/納米結構通常會導致不均勻和不受控制的電場分布和不均勻的Zn離子通量。此外,惰性主體占據復合負極的重量和體積,降低了整個器件的能量密度。同時,由于高催化活性,納米尺度的主體可能會加速副反應的反應動力學。因此,需要進一步探索成分控制以改善3D主體的親Zn性質。

圖文速遞

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圖1. TZNC IO制備示意圖及結構表征
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圖2. Zn在TZNC主體上沉積示意圖及其表征
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圖3. TZNC和Ti箔的性能比較
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圖4. TZNC@Zn、Ti@Zn和裸Zn的電學性能比較
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圖5. TZNC@Zn||V2O5和Zn||V2O5全電池的性能對比

總結展望

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綜上所述,作者通過一種有效的多步驟策略,報道了一種超級組裝IO骨架作為無枝晶Zn宿主。TZNC IO主體的高度有序的3D開放網絡具有足夠的空隙空間,可以精確控制受限Zn沉積/剝離的電場分布。更重要的是,非晶態(tài)TiOx和Zn/N-摻雜碳的整合可以作為Zn優(yōu)先成核和生長的親Zn位點。由于空間規(guī)則和優(yōu)化的成分,TZNC主體在低成核過電位下可以實現均勻的Zn沉積,使用壽命超過450 h。此外,由TZNC@Zn負極和商用V2O5正極構建的水系ZMBs在2000次循環(huán)中表現出優(yōu)異的可逆性和良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

文獻信息

Formation of Super-assembled TiOx/Zn/N-doped Carbon?Inverse Opal Towards Dendrite-Free Zn Anodes.?Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202115649.

https://doi.org/10.1002/anie.202115649.

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