包淑娟/徐茂文/范紅金AM: 重新認(rèn)識鋅錳電池在硫酸鹽電解液中的反應(yīng)機(jī)理 2023年10月15日 下午3:37 ? 未全平臺發(fā)布, 頂刊 ? 閱讀 32 可充電水系鋅錳電池在下一代高安全性儲能方面受到了廣泛關(guān)注。然而,鋅錳電池的電荷存儲機(jī)制仍存在爭議。普遍的機(jī)制包括在弱酸性或中性電解液中的轉(zhuǎn)換、陽離子插層反應(yīng)及在強(qiáng)酸性電解液中的MnO2/Mn2+溶解-沉積反應(yīng)。 在此,西南大學(xué)包淑娟教授、徐茂文教授及新加坡南洋理工范紅金教授等人挑戰(zhàn)了硫酸鹽基弱酸性電解液中水系鋅錳電池的常規(guī)機(jī)制,并揭示了Zn4SO4·(OH)6·xH2O(ZSH)的重要作用。結(jié)果表明,弱酸性硫酸鹽電解液(pH~4)中的水系Zn-Mn電池更有可能是由ZSH輔助的具有兩個電子轉(zhuǎn)移的沉積-溶解反應(yīng)驅(qū)動的,而插層的貢獻(xiàn)可以忽略不計。 在Mn2+(由固體MnO2溶解或來自 MnSO4電解質(zhì))存在的情況下,ZSH作為反應(yīng)物在1.5 V左右的充電平臺期間誘導(dǎo)沉積反應(yīng),在充電過程中在電極表面形成層狀ZnxMnO(OH)2納米片。在放電過程中,ZSH重新形成并同時加速與ZnxMnO(OH)2的質(zhì)子反應(yīng),并導(dǎo)致 ZnxMnO(OH)2納米片溶解。因此,作者提出ZSH和ZnxMnO(OH)2之間的這種可逆轉(zhuǎn)化反應(yīng)可以驅(qū)動水系Zn-Mn電池的可逆儲能反應(yīng)。 圖1. Zn/α-MnO2電池在溫和酸性硫酸鹽電解液中的電化學(xué) 此外,該模型從根本上不同于傳統(tǒng)的插層機(jī)制或溶解反應(yīng)。具體而言,MnO2正極的作用是通過消耗H+(即溶解)促進(jìn) ZSH 的初始形成,但Mn2+在隨后的循環(huán)中不會反沉積為 MnO2。 有趣的是,這個模型是通用的,普遍適用于有 MnSO4電解質(zhì)但沒有MnO2的電池系統(tǒng)。通過使用純ZSH、ZnO、MgO和CaO 作為正極材料,該模型已在本研究中成功驗證,這些系統(tǒng)的電池性能取決于這些材料的溶解性能。作者還發(fā)現(xiàn),ZSH和ZnxMnO(OH)2之間轉(zhuǎn)化反應(yīng)的可逆性是硫酸鹽基水系Zn-Mn電池循環(huán)穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素。因此,這項研究可能會刷新對最有前途的鋅錳電池的認(rèn)識并指導(dǎo)高容量水系鋅電池的設(shè)計。 圖2. 基于ZSH輔助沉積-溶解模型的Zn-ZnO電池 Re-Understanding the Reaction Mechanism of Aqueous Zn-Mn Battery in Sulfate Electrolytes: Role of the Zinc Sulfate Hydroxide, Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202109092 原創(chuàng)文章,作者:v-suan,如若轉(zhuǎn)載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.xiubac.cn/index.php/2023/10/15/91a313e938/ 電池 贊 (0) 0 生成海報 相關(guān)推薦 ?Nature Chemistry:三芳基甲基陽離子氧化還原介質(zhì)增強(qiáng)Li-O2電池放電容量 2023年9月30日 ?支春義AM:水系鋅雙離子電池中的硒錨定氯氧化還原化學(xué) 2024年1月2日 華南理工胡仁宗AFM:通過COF將硝酸根引入碳酸酯電解液以構(gòu)建穩(wěn)定SEI 2023年10月15日 ?北科/天大/理化所Angew:bcc RuGa IMCs助力NO電化學(xué)還原成氨 2022年11月20日 他,第25篇Angew! 2023年10月13日 ?炸裂!Nature:學(xué)術(shù)打假正式進(jìn)入AI時代,圖片造假藏不住了! 2023年10月15日