鉀離子電池在初始循環(huán)時(shí)缺鉀和鉀的不可逆損失不可避免地會(huì)降低其能量密度和循環(huán)壽命。電池組裝前的正極預(yù)鉀化是解決這些問(wèn)題的有效方法,但面臨安全風(fēng)險(xiǎn)和成本高等問(wèn)題。
為此,澳大利亞悉尼科技大學(xué)汪國(guó)秀教授、孫兵聯(lián)合北京大學(xué)郭少軍教授及湖南大學(xué)解修強(qiáng)副教授等人報(bào)道了一種經(jīng)濟(jì)且簡(jiǎn)便的鉀補(bǔ)償策略,通過(guò)在正極使用自犧牲試劑(即K2C4O4)來(lái)補(bǔ)充鉀的不可逆損失并提高正極界面穩(wěn)定性。
半電池測(cè)試表明,與不含添加劑的K0.5MnO2(KMO)電極(ICE=53. 6%,50 mA g-1下300次循環(huán)后為78.1%)相比,K2C4O4輔助的P3型K0.5MnO2(KCO@KMO)電極表現(xiàn)出極高的初始庫(kù)倫效率(ICE=93.5%)、顯著改善的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和容量保持率(50 mA g-1下300次循環(huán)后為91.6%)。原位拉曼光譜、異位XPS、TEM表征證實(shí),K2C4O4的引入提供了額外的K+源且在電極表面形成薄且富F的CEI層,從而提高了循環(huán)時(shí)正極的界面穩(wěn)定性和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。
圖1. 鉀補(bǔ)償策略提高電池性能的機(jī)制
作為概念驗(yàn)證,作者將KMO、KCO@KMO正極與分別軟碳(SC)負(fù)極相結(jié)合來(lái)組裝鉀離子全電池。電化學(xué)測(cè)試表明,KCO@KMO||SC全電池在10 mA g-1下顯示出101 mAh g-1的可逆比容量和出色的容量保持率(100次循環(huán)后為88.7%)。
相比之下,KMO||SC電池在100次循環(huán)后容量保持率僅為31.1%。此外,KCO@KMO||SC全電池的能量密度(220 Wh kg-1)是KMO||SC全電池(73 Wh kg-1)的3倍,這也優(yōu)于許多最先進(jìn)的鉀離子全電池。與KMO||SC全電池輸出能量的嚴(yán)重?fù)p失不同,KCO@KMO||SC全電池在100次循環(huán)后仍保持158 Wh kg-1 的高能量密度??傊?,這項(xiàng)研究所提出的鉀補(bǔ)償策略表明了鉀離子電池的巨大潛力,并突出了其良好的實(shí)際應(yīng)用前景。
圖2. KCO@KMO||SC全電池的電化學(xué)性能
High-Efficiency Cathode Potassium Compensation and Interfacial Stability Improvement Enabled by Dipotassium Squarate for Potassium-ion Batteries, Energy & Environmental Science 2022. DOI: 10.1039/D2EE00833E
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