鉀金屬電池被認(rèn)為是商用LiFePO4電池的替代品,由于其成本低、標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位低和鉀資源豐富而在電網(wǎng)規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng)中具有巨大潛力。然而,鉀金屬負(fù)極上的鉀枝晶生長(zhǎng)、體積變化大和不穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面(SEI)阻礙了其應(yīng)用。
為此,武漢理工大學(xué)麥立強(qiáng)教授、北京大學(xué)龐全全研究員及鄭州大學(xué)牛朝江教授等人開(kāi)發(fā)了一種簡(jiǎn)便、通用且有效的策略,通過(guò)碳支架上的胺官能化和在幾秒鐘內(nèi)快速注入熔融鉀來(lái)構(gòu)建均勻的碳基鉀復(fù)合負(fù)極。具體過(guò)程如下:首先,在空氣中對(duì)商用碳布(CC)進(jìn)行煅燒活化過(guò)程以增加其表面積。然后,進(jìn)行NH3官能化以調(diào)節(jié)CC的界面潤(rùn)濕性。最后,快速注入熔融金屬K以獲得復(fù)合負(fù)極。
研究表明,作為“親鉀”位點(diǎn)的胺官能團(tuán)與K金屬表現(xiàn)出強(qiáng)烈的相互作用,使其從K非潤(rùn)濕轉(zhuǎn)變?yōu)槌瑵?rùn)濕從而導(dǎo)致K沿碳主體表面滲透。作者選擇的獨(dú)立式碳支架包括活性碳布和碳紙,表明該策略具有廣泛的適應(yīng)性。這些導(dǎo)電3D支架具有高表面積、豐富的孔隙/空隙和堅(jiān)固的互連結(jié)構(gòu),可有效降低局部電流密度并實(shí)現(xiàn)均勻的K+流分布,從而適應(yīng)K電鍍/剝離過(guò)程中的大體積變化。
圖1. K滲入商用碳布的過(guò)程及表征
因此,在對(duì)稱(chēng)電池中,與純K負(fù)極相比,碳布基K復(fù)合負(fù)極(K@CC)表現(xiàn)出更低的過(guò)電位、更好的倍率性能和更長(zhǎng)的循環(huán)壽命。此外,在1 mAh cm-2容量?jī)?nèi), K@CC的臨界電流密度為22 mA cm-2,高于純K(8 mA cm-2)。XPS分析表明,這種增強(qiáng)的電化學(xué)性能主要?dú)w功于K@CC中的無(wú)枝晶形態(tài)和穩(wěn)定富含KF的SEI。
此外,與基于純K負(fù)極的電池相比,使用K@CC復(fù)合負(fù)極和K0.7Mn0.7Ni0.3O2正極組裝的全電池也表現(xiàn)出更高的比容量、更好的倍率性能。即使在1 A g-1的高電流密度下,該全電池仍具有81 mAh g-1的高初始放電容量且8000次循環(huán)后具有68.5% 的容量保持率(對(duì)應(yīng)0.0039% 的極低容量損失)??傊?,這項(xiàng)工作展示了一種開(kāi)發(fā)高性能鉀金屬電池碳基K復(fù)合負(fù)極的有效策略。
圖2. 基于K@CC復(fù)合負(fù)極的全電池性能
Amine-Wetting-Enabled Dendrite-Free Potassium Metal Anode, ACS Nano 2022. DOI: 10.1021/acsnano.2c01432
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