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EEM:實用條件下探索12種隔膜對鋰金屬電池循環(huán)穩(wěn)定性的影響

EEM:實用條件下探索12種隔膜對鋰金屬電池循環(huán)穩(wěn)定性的影響
由于鋰枝晶的形成和高反應(yīng)性的表面性質(zhì),盡管鋰金屬負(fù)極(LMAs)有望實現(xiàn),但實用鋰金屬電池(LMBs)的開發(fā)仍然具有挑戰(zhàn)性。LMBs中使用的聚烯烴隔膜在與LMAs接觸時可能會發(fā)生嚴(yán)重的機(jī)械和化學(xué)劣化。
韓國大邱慶北科學(xué)技術(shù)學(xué)院Yong Min Lee、Hongkyung Lee等為確定適合LMBs的最佳聚烯烴隔膜,研究調(diào)查了LMBs在實際條件下的隔膜確定性循環(huán)穩(wěn)定性,并重新定義了關(guān)鍵影響因素,包括孔結(jié)構(gòu)、機(jī)械穩(wěn)定性和化學(xué)親和力。
EEM:實用條件下探索12種隔膜對鋰金屬電池循環(huán)穩(wěn)定性的影響
圖1 使用不隔膜的Li||Cu和Li||Li電池性能
這里,作者在例如厚正極(>4 mAh cm-2)、貧電解液質(zhì)量/電池容量(E/C)比(~5 g Ah-1),以及較低的負(fù)極/正極容量(N/P)比(~2.5)條件下,分析了12種不同的商業(yè)隔膜,包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和涂層隔膜,以將它們的機(jī)械性能和孔結(jié)構(gòu)與LMAs溶脹行為和內(nèi)部短路(SC)電阻相關(guān)聯(lián)。
此外,作者專門使用局部高濃度電解質(zhì)(LHCE)代替腐蝕性的LiPF6/碳酸酯電解液,以消除對鋰沉積質(zhì)量的影響。盡管使用了兼容的電解液,但由于反應(yīng)鋰層的過度生長可能會增強(qiáng)電池內(nèi)的壓縮力,因此具有貧電解質(zhì)的LMBs大多會失敗。同時,隔膜與反應(yīng)后的鋰層相互作用并影響其均勻性和機(jī)械完整性,這與LMBs的循環(huán)穩(wěn)定性密切相關(guān)。
EEM:實用條件下探索12種隔膜對鋰金屬電池循環(huán)穩(wěn)定性的影響
圖2 使用不隔膜的Li||NMC622電池性能
研究顯示,采用PP隔膜的Li||Li電池和Li||LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2(NMC622)電池的電池失效更快,這表明PP隔膜的縱向(MD)和橫向(TD)強(qiáng)度不平衡會導(dǎo)致由LMAs膨脹驅(qū)動的較高壓縮下的軟SC。
相比之下,大多數(shù)PE隔膜在由過量鋰沉積和Li||NMC622電池長循環(huán)驅(qū)動的較高壓縮下始終表現(xiàn)出優(yōu)異的抗SC失效性。PE隔膜的MD/TD拉伸強(qiáng)度平衡和PE孔結(jié)構(gòu)高度連通的獨特特性可以促進(jìn)反應(yīng)鋰的均勻生長,緩解Li+通量分布的不均勻,從而減輕局部鋰枝晶的生長。
此外,增強(qiáng)PE隔膜的拉伸模量有利于進(jìn)一步抑制LMAs溶脹,但高模量Al2O3涂層不是優(yōu)選的,因為由于SEI引起的孔堵塞或涂層處孤立Li引起的Li+通量不均勻。此外,親水基團(tuán)的表面功能化對LMBs的循環(huán)穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響,與純PE隔膜相比,顯示出更差的容量保持率和更快的SC失效。該研究通過闡明隔膜改性對循環(huán)性能的影響,確定了實用LMBs隔膜的機(jī)械穩(wěn)定性和對LMAs的化學(xué)親和力的設(shè)計原則。
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圖3 決定LMBs循環(huán)穩(wěn)定性的隔膜的關(guān)鍵因素示意圖
Separator Dependency on Cycling Stability of Lithium Metal Batteries under Practical Conditions. Energy & Environmental Materials 2022. DOI: 10.1002/eem2.12397

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