揚(yáng)州大學(xué)龐歡Adv. Sci.:氧化鎢納米線錨定亞納米釕團(tuán)簇高效雙功能氫電催化的協(xié)同機(jī)理 2023年10月13日 上午12:11 ? 頭條, 百家, 頂刊 ? 閱讀 13 活性金屬納米顆粒(NPs)在載體上的分散是提高貴金屬利用率從而降低催化劑成本的有效策略,已廣泛應(yīng)用于多相催化劑的設(shè)計(jì)中。此外,與大的NPs相比,亞納米團(tuán)簇(SNCs)中平均金屬-金屬配位數(shù)特別低,往往導(dǎo)致與反應(yīng)物分子的吸附和轉(zhuǎn)化存在顯著差異。 另一方面,SNCs與載體接觸時(shí),由于界面位點(diǎn)比例較高,也表現(xiàn)出更強(qiáng)的金屬-載體相互作用,這不僅有助于增強(qiáng)穩(wěn)定性,而且進(jìn)一步調(diào)節(jié)了金屬的電子結(jié)構(gòu),從而影響其催化性能。 基于此,揚(yáng)州大學(xué)龐歡等人報(bào)道了W18O49納米線負(fù)載的亞納米R(shí)u簇(Ru SNC/W18O49 NWs)在酸性條件下作為一種高效的雙功能電催化劑,用于析氫反應(yīng)和氫氧化反應(yīng)(HER和HOR)。 首先評(píng)估了制備的Ru SNC/W18O49 NWs的電催化HER性能。在相同的條件下,還測(cè)試了Ru NP/W18O49 NWs、純W18O49 NWs、Ru/C和商業(yè)Pt/C的HER性能。在酸性環(huán)境下(0.5 M H2SO4),純W18O49 NWs顯示出極低的HER電流,即使在高過(guò)電位下。 相反,Ru SNC/W18O49 NWs僅通過(guò)21 mV的過(guò)電位就可以達(dá)到10 mA cm-2的電流密度,僅比Pt/C的過(guò)電位(19 mV)多2 mV。而Ru/C和Ru NP/W18O49 NWs的過(guò)電位在相同的電流密度下則分別為89和118 mV,與Ru SNC/W18O49 NWs的性能有較大的差距。 此外,還研究了Ru/W比與HER活性之間的關(guān)系,確定了5% Ru的復(fù)合催化劑的性能最優(yōu)。對(duì)于Ru SNC/W18O49 NWs和其他催化劑的HOR催化性能對(duì)比則采用標(biāo)準(zhǔn)的三電極體系,在H2飽和的0.5 M H2SO4中進(jìn)行了測(cè)試。Ru SNC/W18O49 NWs的陽(yáng)極電流密度隨著電勢(shì)的增加而急劇增加,甚至高于最優(yōu)異的Pt/C和商業(yè)Ru/C催化劑,顯示了其對(duì)HOR的優(yōu)異催化性能。 與之形成鮮明對(duì)比的是,Ru NP/W18O49 NWs、W18O49 NWs和Ru/C顯示出非常差的HOR活性。更重要的是,Ru SNC/W18O49 NWs具有良好的穩(wěn)定性和對(duì)CO、O2的耐受性,加上Ru的成本相對(duì)較低,使其成為替代Pt用于質(zhì)子交換膜基電催化的有吸引力的候選材料。 通過(guò)密度泛函理論(DFT)計(jì)算,了解了Ru SNC/W18O49具有良好電催化性能的機(jī)理。態(tài)密度計(jì)算表明,Ru/W18O49在Ru、W和O之間有明顯的軌道重疊,有效地證明了Ru和W18O49之間的強(qiáng)相互作用。之后的電荷密度差分析也顯示電子從Ru團(tuán)簇轉(zhuǎn)移到W18O49。 此外,計(jì)算了氫在Ru/W18O49、純W18O49和Ru上的吸附能。Ru/W18O49的氫吸附強(qiáng)度(-0.64 eV)弱于純Ru(-1.42 eV),這有利于HER/HOR過(guò)程中氫中間體的脫附。此外,W18O49的氫吸附能為-8.21 eV,這種強(qiáng)的氫吸附阻礙了中間體的脫附,導(dǎo)致純W18O49的HER/HOR催化活性較差。這項(xiàng)工作證明了制備氧化物負(fù)載的亞納米簇作為高性能電催化劑的巨大潛力。 Synergistic mechanism of sub-nanometric Ru clusters anchored on tungsten oxide nanowires for high-efficient bifunctional hydrogen electrocatalysis, Advanced Science, 2023, DOI: 10.1002/advs.202206096. https://doi.org/10.1002/advs.202206096. 原創(chuàng)文章,作者:Gloria,如若轉(zhuǎn)載,請(qǐng)注明來(lái)源華算科技,注明出處:http://www.xiubac.cn/index.php/2023/10/13/aa5e0ad537/ 催化 贊 (0) 0 生成海報(bào) 相關(guān)推薦 中山大學(xué)劉勇課題組AEM:超高首次庫(kù)倫效率的鈉離子電池硬碳負(fù)極材料 2023年11月27日 華科李會(huì)巧EnSM: 半導(dǎo)體與非金屬熔合成的鋰離子電池用高導(dǎo)電性寬范圍合金 2023年10月25日 Angew.:光驅(qū)動(dòng)Ir原子鏈有序組裝,有效促進(jìn)酸性析氧反應(yīng) 2023年10月8日 重大突破!Nature Sustain.:鹽湖提鋰,鋰離子回收率高達(dá)近90%! 2024年10月25日 北京大學(xué),新發(fā)Nature Nanotechnology! 2024年6月9日 ?北大郭少軍教授,最新JACS! 2024年1月11日