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清華王鐵峰ACS Catalysis: 吸附和表面反應(yīng)促進(jìn)Rh8-xCoxP4雙金屬磷化物催化苯乙烯加氫甲?；钚? /></section>
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開發(fā)用于苯乙烯加氫甲?；母呋钚远嘞?span id="ayes0oe" class="wpcom_tag_link">催化劑是一項(xiàng)重大挑戰(zhàn)。

清華大學(xué)王鐵峰團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種二氧化硅負(fù)載的高度分散的Rh_8-xCo_xP₄雙金屬磷化物，并評(píng)估了它們?cè)诒揭蚁┘託浼柞；磻?yīng)中的催化性能。

通過(guò)在Rh₂P中摻雜第二種金屬Co，將催化苯乙烯加氫甲?；钚赃M(jìn)一步提高了1.7倍，在 Rh₇CoP₄/SiO₂上的最高TOF達(dá)到了2563 h^-1。

另外，Co的加入在不改變晶體結(jié)構(gòu)的情況下調(diào)整了表面Rh原子的電子環(huán)境，反應(yīng)活性也與Co比例呈拋物線關(guān)系。DFT計(jì)算表明，Co 摻雜降低了表面反應(yīng)的總活化能，同時(shí)破壞了H₂吸附。

清華王鐵峰ACS Catalysis: 吸附和表面反應(yīng)促進(jìn)Rh8-xCoxP4雙金屬磷化物催化苯乙烯加氫甲酰化活性

對(duì)于Rh_8-xCo_xP₄/SiO₂催化劑，當(dāng)x≤ 2時(shí)，表面Rh 原子帶正價(jià)并且H₂吸附是放熱的。因此，加氫甲酰化速率主要取決于與苯乙烯濃度有關(guān)的一級(jí)表面反應(yīng)。

然而，當(dāng)x>2 時(shí)，表面Rh 原子帶負(fù)電，H₂吸附在熱力學(xué)上變得不利。然后反應(yīng)活性取決于H₂吸附并且與苯乙烯濃度無(wú)關(guān)。作者引入了δE，它是總活化能和H₂和與苯乙烯的共吸附能的總，可以預(yù)測(cè)活性。Co的適量添加降低了δE值并促進(jìn)了活性，而過(guò)度摻雜會(huì)增加δE。

Activity promotion of Rh_8-xCo_xP₄ bimetallic phosphides in styrene hydroformylation: Dual influence of adsorption and surface reaction. ACS catalysis，2021. DOI: 10.1021/acscatal.1c02014

原創(chuàng)文章，作者：Gloria，如若轉(zhuǎn)載，請(qǐng)注明來(lái)源華算科技，注明出處：http://www.xiubac.cn/index.php/2023/10/13/0ce04b6d11/

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清華王鐵峰ACS Catalysis: 吸附和表面反應(yīng)促進(jìn)Rh8-xCoxP4雙金屬磷化物催化苯乙烯加氫甲?；钚?/h1> 2023年10月13日 下午4:34 ? 頭條, 百家, 頂刊 ? 閱讀 25

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