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?王春生教授,最新AFM!

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在鋰負(fù)極上形成的疏水性無機(jī)固體電解質(zhì)界面相(SEI)和在正極上形成的正極電解質(zhì)界面相(CEI)對高壓鋰金屬電池是有益的。然而,在大多數(shù)液態(tài)電解液中,有機(jī)溶劑的分解不可避免地在SEI和CEI中形成有機(jī)成分。此外,由于有機(jī)溶劑的高揮發(fā)性和易燃性,往往會帶來巨大的安全風(fēng)險(xiǎn)。
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圖1 CsTFSI和LCsL10的電導(dǎo)率
馬里蘭大學(xué)王春生、Singyuk Hou等報(bào)告了一種基于低熔點(diǎn)堿性全氟磺酰亞胺鹽的無有機(jī)溶劑共晶電解質(zhì)(45 wt.% LiFSI、45 wt.% CsTFSI、10 wt.% LiTFSI,表示為LCsL10),作為高溫鋰金屬電池的安全電解質(zhì)。在沒有有機(jī)溶劑的情況下,鋰表面的SEI完全來自于全氟化磺酰亞胺陰離子,因此富含堅(jiān)固而穩(wěn)定的LiF。這樣的SEI能有效地適應(yīng)鋰負(fù)極在循環(huán)過程中的大量體積變化,并抑制鋰枝晶以及不需要的副反應(yīng),即使是在高溫下。
值得注意的是,與以前報(bào)道的熔鹽電解質(zhì)相比,LCsL10具有更高的鋰含量,因此具有更高的鋰轉(zhuǎn)移數(shù)(80℃時(shí)tLi=0.52),所以它在充/放電過程中不容易發(fā)生濃度極化,有望在實(shí)用電流和面容量上具有更好的工作能力。
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圖2 80℃下的銅||鋰電池的電化學(xué)性能
作為概念驗(yàn)證,作者證明了在80℃下,LCsL10可支持在0.5 mA cm-2和1.0 mAh cm-2條件下超過150次循環(huán)的平均鋰沉積/剝離庫侖效率(CE)為99.4%,并使LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)||Li全電池(2.0 mAh cm-2,N/P = 2)達(dá)到200次的循環(huán)壽命。這是關(guān)于采用富鎳層狀氧化物正極的鋰金屬電池的熔鹽電解質(zhì)的首份報(bào)告, 對超安全和高能量的鋰金屬電池很有希望。
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圖3 全電池的電化學(xué)性能
Solvent-Free Electrolyte for High-Temperature Rechargeable Lithium Metal Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202301177

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