共價(jià)有機(jī)骨架(COFs)具有良好的設(shè)計(jì)性、大的可接近內(nèi)表面和高的化學(xué)穩(wěn)定性,是無金屬多相催化劑的理想選擇。
近日,吉林大學(xué)方千榮教授和Hui Li、澳大利亞迪肯大學(xué)Bin Tang(共同通訊作者)等人首次報(bào)道了兩種基于三維(3D)自由基的COFs,稱為JUC-565和JUC-566(JUC表示中國(guó)吉林大學(xué)),其中自由基部分(2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-1-氧基,TEMPO)通過自下而上的方法均勻地修飾在通道壁上。
基于接枝官能團(tuán)和合適的規(guī)則通道,這些材料開辟了COFs作為高效和選擇性的無金屬氧化還原催化劑在醇類有氧氧化成相關(guān)醛或酮中的應(yīng)用,具有高達(dá)132 h-1的優(yōu)異轉(zhuǎn)化頻率(TOF),超過了在類似條件下測(cè)試的其他TEMPO改性催化材料。
同時(shí),這些穩(wěn)定的COF基催化劑可以很容易地回收并重復(fù)使用多次。因此,本研究為設(shè)計(jì)3D功能化COFs開辟了一條途徑,并促進(jìn)了其在有機(jī)合成和材料科學(xué)中的應(yīng)用。
Three-Dimensional Radical Covalent Organic Frameworks as Highly?Efficient and Stable Catalysts for Selective Oxidation of Alcohols. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202108357.
https://doi.org/10.1002/anie.202108357.
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