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?哈工大Adv. Sci.: 離子液體輔助制備CoSe2-NiSe2異質(zhì)結(jié)并用于高效析氫和柔性超級電容

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合理設(shè)計催化劑的空間結(jié)構(gòu)對于通過暴露催化活性中心和增加比表面積來提高催化性能至關(guān)重要。近日,哈爾濱工業(yè)大學張嘉恒朱振業(yè)等通過控制合成過程中離子液體的體積,對CoNi金屬-有機骨架(MOF)的雜原子摻雜和形貌進行了調(diào)控,隨后經(jīng)過硒化處理后形成N、P和F三摻雜碳(NPFC)包裹的CoSe2-NiSe2異質(zhì)結(jié)構(gòu)(CoSe2-NiSe2/NPFC)。
?哈工大Adv. Sci.: 離子液體輔助制備CoSe2-NiSe2異質(zhì)結(jié)并用于高效析氫和柔性超級電容
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所制備的CoSe2-NiSe2/NPFC具有許多優(yōu)點:首先,與未添加離子液體的片狀中空結(jié)構(gòu)相比,立方多孔狀CoSe2-NiSe2/NPFC比表面積增加了近400%;其次,從離子液體中引入N、P和F摻雜物,導致碳材料中暴露更多的活性位點并增強了電負性,從而提高了CoSe2-NiSe2/NPFC收集質(zhì)子的能力;最后,CoSe2-NiSe2異質(zhì)結(jié)界面上的電荷轉(zhuǎn)移影響了各組分的電子分布和電子結(jié)構(gòu),從而改善了HER和超級電容器的性能。
此外,研究人員使用同步輻射來比較CoSe2-NiSe2/NPFC、CoSe2/NPFC和NiSe2/NPFC中的Ni k邊和Co k邊,以揭示電荷轉(zhuǎn)移途徑。同時,密度泛函理論(DFT)計算驗證了CoSe2-NiSe2/NPFC中的異質(zhì)結(jié)和N、P和F三摻雜碳對電子結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)作用,由此產(chǎn)生的OH*/H*吸附降低了能壘提高了HER和超級電容性能。
?哈工大Adv. Sci.: 離子液體輔助制備CoSe2-NiSe2異質(zhì)結(jié)并用于高效析氫和柔性超級電容
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因此,CoSe2-NiSe2/NPFC在酸性和堿性溶液中均表現(xiàn)出優(yōu)異的HER活性,其在10 mA cm?2電流密度下的過電位分別為57 mV和86 mV。同時,CoSe2-NiSe2/NPFC作為陰極材料在柔性固態(tài)超級電容器中表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,在15.9 kW kg?1的極高功率密度下,其能量密度為55.7 Wh kg?1;其在1.0 A g?1的電流密度下也表現(xiàn)出持續(xù)更長的放電時間(比容量: 649.5 C g?1)。
綜上,這種材料的設(shè)計為利用離子液體調(diào)制金屬氧化物膜的形貌,以及從金屬氧化物膜中衍生異質(zhì)結(jié)和雜原子摻雜碳提供了新的思路。
Ionic Liquid Meets MOF: A Facile Method to Optimize the Structure of CoSe2-NiSe2 Heterojunctions with N, P, and F Triple-Doped Carbon Using Ionic Liquid for Efficient Hydrogen Evolution and Flexible Supercapacitors. Advanced Science, 2023. DOI: 10.1002/advs.202206029

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