西安建大?CEJ: 1D/3D莫特-肖特基多孔碳多面體用于三碘化物還原和析氫反應(yīng) 2023年10月12日 上午6:29 ? 頭條, 百家, 頂刊 ? 閱讀 9 在電催化領(lǐng)域,多孔碳材料,如碳納米管、生物質(zhì)碳、介孔碳、多孔碳片以及活性炭等,由于其誘人的物理性質(zhì)(豐富的孔結(jié)構(gòu)和較大的表面積等)被普遍認(rèn)為是有前景的電催化劑。由于其結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì),多孔碳催化劑在各種電催化反應(yīng)中,如氧還原反應(yīng)(ORR),三碘化物還原反應(yīng)(IRR)和析氫反應(yīng)(HER)中,已被廣泛嘗試作為傳統(tǒng)貴金屬催化劑的替代催化劑。遺憾的是,多孔碳催化劑的電催化性能明顯差于常見貴金屬,即使在碳基體中摻雜適量的雜原子(N原子)。因此,制定一種切實(shí)可行的策略以提高N摻雜多孔碳基電催化劑的催化性能至關(guān)重要。 基于此,西安建筑科技大學(xué)云斯寧等人合理利用Co/Zn雙金屬有機(jī)骨架和鎳離子,可控地制備了一種新型前沿的莫特-肖特基型氮摻雜碳多面體(NiCo-NCP/CNT)催化劑,該多面體由Ni/Co和與一維碳納米管(CNT)交織的三維多孔碳骨架組成。 為了深入評(píng)估電極催化劑的催化活性,本文采用循環(huán)伏安測(cè)試研究了碘化物/三碘化物(I3–/I–)的還原動(dòng)力學(xué)。NiCo-NCP/CNT、Co-NCP/CNT、NCP和Pt對(duì)電極催化劑的循環(huán)伏安曲線均顯示了兩對(duì)氧化和還原峰,分別對(duì)應(yīng)于Ox-1/Red-1(左)和Ox-2/Red-2(右)。低電位下的Ox-1/Red-1對(duì)代表I3–到I–的還原反應(yīng),而高電位下的Ox-2/Red-2對(duì)代表I2到I3–的反應(yīng)。通常,峰值電流密度(Ip)和峰-峰分離值(ΔEp)是評(píng)價(jià)電化學(xué)性能的重要參數(shù)。 具體而言,|Ip|值越高,I3–的還原速率越高,而ΔEp值越小,氧化還原反應(yīng)的可逆性越好。催化劑的|Ip|值排序?yàn)椋篘CP(1.84 mA cm-2)<Co-NCP/CNT(4.71 mA cm-2)<NiCo-NCP/CNT(7.62 mA cm-2),相應(yīng)的ΔEp值的排序?yàn)椋篘iCo-NCP/CNT(0.426 V)<Co-NCP/CNT(0.437 V)<NCP(0.439 V)。上述結(jié)果表明,與Co-NCP/CNT和NCP相比,NiCo-NCP/CNT具有更好的IRR催化活性。 對(duì)于HER性能,Pt/C的過(guò)電位為21 mV,對(duì)于HER具有較好的電催化活性。而NiCo-NCP/CNT、Co-NCP/CNT、NCP和泡沫鎳在相同的電流密度下的過(guò)電位分別為63 mV、165 mV、211 mV和252 mV。與其他碳基催化劑相比,NiCo-NCP/CNT對(duì)增加的過(guò)電位表現(xiàn)出更靈敏和快速的電流響應(yīng),在180 mA cm-2時(shí)的過(guò)電位達(dá)到116 mV,與Pt/C相當(dāng)。正如預(yù)期的那樣,NiCo-NCP/CNT莫特-肖特基催化劑在光伏設(shè)備中取得了令人印象深刻的8.75%的功率轉(zhuǎn)換效率。 基于表征和研究,NiCo-NCP/CNT的石墨化程度明顯提高,催化劑的電子傳遞能力增強(qiáng)。同時(shí),第二金屬元素Ni的加入有利于提高碳基體的導(dǎo)電性。因此NiCo-NCP/CNT催化性能優(yōu)異的原因?yàn)椋?/span> 1)一維碳納米管和三維有序的多面體相結(jié)合使得催化劑具有較高的表面積,可以暴露更多的活性位點(diǎn); 2)三維N摻雜碳多面體豐富的孔隙結(jié)構(gòu)有利于電解液的滲透,導(dǎo)致電解過(guò)程中電荷和質(zhì)量的快速傳遞; 3)三維N摻雜碳多面體具有空間約束效應(yīng),可以控制金屬納米粒子的聚集; 4)高度石墨化的三維N摻雜碳多面體可有效的保護(hù)CoNi合金免受電解質(zhì)腐蝕。 因此,在催化過(guò)程中,NiCo/NCP-CNT可以構(gòu)建大而穩(wěn)健的互聯(lián)傳輸網(wǎng)絡(luò),以提高催化劑/反應(yīng)物/電解質(zhì)界面上的電子傳遞和分子擴(kuò)散。本文為在電催化領(lǐng)域合理制備低成本、高性能的碳基莫特-肖特基催化劑提供了可靠的策略和有價(jià)值的見解。 1D/3D rambutan-like Mott–Schottky porous carbon polyhedrons for efficient tri-iodide reduction and hydrogen evolution reaction, Chemical Engineering Journal, 2023, DOI: 10.1016/j.cej.2023.141301. https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.141301. 原創(chuàng)文章,作者:Gloria,如若轉(zhuǎn)載,請(qǐng)注明來(lái)源華算科技,注明出處:http://www.xiubac.cn/index.php/2023/10/12/1a1f12f52a/ 催化 贊 (0) 0 生成海報(bào) 相關(guān)推薦 開創(chuàng)性架構(gòu)!他,斯坦福博士,KAIST教授,新發(fā)Nature大子刊! 2024年12月26日 Angew.:高性能水系鋅金屬電池的固體電解質(zhì)界面化學(xué) 2023年10月9日 ?港理工/西安建大AFM: 破壞單原子Co位點(diǎn)的對(duì)稱配位,實(shí)現(xiàn)高效HCOOH脫氫催化 2023年11月1日 MIT教授發(fā)明液態(tài)電池技術(shù),獲得國(guó)際大獎(jiǎng)! 2023年10月14日 IF=83.5,作者僅兩人,成就一篇Nature頂級(jí)綜述! 2024年6月4日 他,東師院長(zhǎng),「國(guó)家杰青」朱廣山,再發(fā)JACS!今年已發(fā)6篇Angew+2篇AM! 2024年8月13日