在鋰金屬電池(LMBs)中,由于嚴(yán)重的寄生反應(yīng),鋰負(fù)極和傳統(tǒng)的六氟磷酸鋰(LiPF6)碳酸酯電解液的兼容性很差。
圖1. KFPB鹽的合成及其對(duì)碳酸酯電解液中沉積鋰形態(tài)的影響
中科院青能所崔光磊、孫富、崔子立、許高潔等前所未有地合成了一種設(shè)計(jì)精巧的全氟硼酸鉀(KFPB)添加劑, 以解決上述問(wèn)題。
一方面,KFPB添加劑可以調(diào)節(jié)碳酸酯電解液的溶劑化結(jié)構(gòu),促進(jìn)Li+-FPB–和K+-PF6–離子對(duì)的形成,其具有較低的未占分子軌道(LUMO)能級(jí);另一方面,F(xiàn)PB–陰離子對(duì)鋰負(fù)極具有很強(qiáng)的吸附能力。因此,陰離子可以在鋰負(fù)極表面優(yōu)先吸附和分解,從而形成導(dǎo)電和堅(jiān)固的固體電解質(zhì)間相(SEI)層。
圖2. 半電池性能
因此,在碳酸酯電解液中只需加入微量的KFPB添加劑(0.03M),就可以完全抑制鋰的枝晶生長(zhǎng),并且Li||Cu和Li||Li半電池在循環(huán)中表現(xiàn)出優(yōu)異的鋰沉積/剝離穩(wěn)定性。
更令人鼓舞的是,KFPB輔助的碳酸酯電解液可以使高面積容量的LiCoO2||Li、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)||Li和LiNi0.8Co0.05Al0.15O2(NCA)||Li LMBs具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,顯示出其良好的通用性。
總體而言,這項(xiàng)工作揭示了設(shè)計(jì)新型添加劑來(lái)調(diào)節(jié)碳酸酯電解液的溶化結(jié)構(gòu)對(duì)改善其與鋰負(fù)極的界面兼容性的重要性。
圖3. 全電池性能
A Novel Potassium Salt Regulated Solvation Chemistry Enabling Excellent Li Anode Protection in Carbonate Electrolytes. Advanced Materials 2023. DOI: 10.1002/adma.202301312
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