金屬鋅被認(rèn)為是一種理想的負(fù)極,但其在可充電水系電池中的廣泛應(yīng)用仍面臨許多挑戰(zhàn),主要與鋅的枝晶生長和腐蝕以及副反應(yīng)有關(guān)。在此,廈門大學(xué)王周成教授、梁漢鋒副教授聯(lián)合長春理工大學(xué)劉萬強(qiáng)教授及阿卜杜拉國王科技大學(xué)Husam N. Alshareef教授等人證明了具有優(yōu)先 (200) 取向的TiN保護(hù)涂層可以有效地抑制Zn枝晶生長和副反應(yīng);它可以通過誘導(dǎo)橫向生長來調(diào)節(jié)副產(chǎn)物(硫酸鋅或ZHS)的生長模式,從而提高鋅離子電池(ZIBs)的電化學(xué)性能。作者研究了磁控濺射TiN (111)和(200)表面涂層,發(fā)現(xiàn)TiN(200)表面的析氫被大大抑制。更有趣的是,ZHS傾向于沿平行于TiN(200)表面的方向生長,而在鋸齒狀(111)表面的垂直生長更有利,實驗結(jié)果和理論模擬都證明了這種明顯的生長行為。
圖1. TiN涂層鋅負(fù)極的電化學(xué)性能驗證結(jié)果表明,在 1 mA cm-2的實際電流密度下,TiN (200)保護(hù)的Zn負(fù)極實現(xiàn)了超過2300 h的可逆電鍍/剝離,且?guī)靵鲂式?00%。在2 mA cm-2和2 mAh cm-2條件下實現(xiàn)了至少1000 h的可逆電鍍/剝離,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過裸Zn負(fù)極。此外,基于TiN(200)@Zn負(fù)極和MnO2正極的全電池穩(wěn)定性也得到大大提高,顯示了其在實際應(yīng)用中的潛力。這項研究不僅證明了TiN (200) 涂層可以作為有效的鋅負(fù)極保護(hù)層,而且還提供了對ZHS副產(chǎn)物的作用以及抑制副反應(yīng)和調(diào)節(jié)ZHS生長模式的見解。
圖2. 在TiN涂層上模擬氫氧化鋅硫酸鹽的沉積行為Preferred Orientation of TiN Coatings Enables Stable Zinc Anodes, ACS Energy Letters 2021. DOI: 10.1021/acsenergylett.1c02299